本發(fā)明屬于潤(rùn)滑油領(lǐng)域，具體涉及一種采用離子液體作為催化劑催化合成烷基二苯胺抗氧劑的方法。

背景技術(shù)：

抗氧劑是潤(rùn)滑油中主要的添加劑之一，主要包括酚型抗氧劑、胺型抗氧劑、硫磷型抗氧劑及其它類型抗氧劑。現(xiàn)有公開(kāi)的專利大多側(cè)重描述利用商業(yè)購(gòu)買的化合物復(fù)配出抗氧劑。

中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)CN201010566983.7公開(kāi)了一種工業(yè)潤(rùn)滑脂抗氧添加劑，基本特征在于；由二芳胺、乙氧基酚類、雙亞水楊基丙二胺、二烷基二硫代磷酸鹽、二烷基二硫代氨基甲酸銻、烷基琥珀酰亞胺、聚異丁烯組成。

專利CN201110106615.9公開(kāi)了一種抗氧添加劑組合物，由鉍化合物和芳胺化合物組成。

中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)CN201510725775.X公開(kāi)了一種潤(rùn)滑油用抗氧防腐添加劑，包括按照重量份數(shù)計(jì)的如下組分：白蜂蠟5-7份、琥珀粉0.1-0.5份、二壬基萘磺酸1-2份、5-氨基-1-甲基-1-苯并咪唑-2-丁酸乙酯3-4份、環(huán)氧硬脂酸辛酯0.5-1份、α-硫辛酸2-5份、檸檬酸2-8份、蘆丁1-3份、乙酸乙酯10-15份、乙醇80-100份。

但目前，單獨(dú)描述合成關(guān)鍵抗氧添加劑的制備方法鮮有報(bào)道。

總體來(lái)看，胺類抗氧劑高溫抗氧性好，早期的N-苯基-α萘胺及衍生物因是致癌物被淘汰，烷基二苯胺抗氧劑因毒性相對(duì)小，逐漸被廣泛使用。工業(yè)上烷基二苯胺的生產(chǎn)工藝普遍采用傳統(tǒng)烷基化工藝，即硫酸法、氫氟酸法或無(wú)水氯化鋁法進(jìn)行烷基化催化。這些工藝都存在嚴(yán)重的設(shè)備腐蝕和污染環(huán)境問(wèn)題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明針對(duì)現(xiàn)有工業(yè)合成烷基化二苯胺工藝的不足，提供一種采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法。該方法采用制備簡(jiǎn)單、綠色環(huán)保、低腐蝕性的離子液體作為催化劑，通過(guò)傅-克反應(yīng)(Friedel-Crafts反應(yīng))，將鹵代烷烴與二苯胺進(jìn)行親電取代反應(yīng)，合成烷基二苯胺，得到的單取代的烷基二苯胺或雙取代的烷基二苯胺均可作為抗氧劑，在潤(rùn)滑油中具有良好的抗高溫氧化性能。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

一種采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法，包括如下步驟：

第一步，以具有式II所示結(jié)構(gòu)的離子液體作為催化劑，將二苯胺和具有式I所示結(jié)構(gòu)的鹵代烷烴混合進(jìn)行烷基化反應(yīng)，得到單取代的烷基二苯胺；

R1X1 式I；

[BMIM]X2·NAlCl₃ 式II；

式I中，R1是C₄-C₁₂的直鏈烷烴或支鏈烷烴，X1是Cl或Br；

式II中，BMIM是1-丁基-3-甲基咪唑鹵鹽，X2是Cl或Br，N為0.5-0.67。

具體包括如下步驟：

a)在氮?dú)鈿夥障拢瑢⒍桨奉w粒原料加熱使二苯胺顆粒原料轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，得到二苯胺液體；將離子液體與所述二苯胺液體混合，升溫至80℃-100℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的10％-40％；

b)將鹵代烷烴逐滴滴入到所述離子液體與二苯胺混合溶液中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1-10小時(shí)，得到初步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.1-1:2；

c)將所述初步反應(yīng)溶液冷卻至室溫，分層，上層溶液為單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體，取單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到單取代的烷基二苯胺。

步驟a中，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的18％-36％。

步驟b中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1.5-3小時(shí)；

二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2-1:2。

一種采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法，包括如下步驟：

第一步，以具有式II所示結(jié)構(gòu)的離子液體作為催化劑，將二苯胺和具有式I所示結(jié)構(gòu)的鹵代烷烴混合進(jìn)行烷基化反應(yīng)；

R1X1 式I；

[BMIM]X2·NAlCl₃ 式II；

式I中，R1是C₄-C₁₂的直鏈烷烴或支鏈烷烴，X1是Cl或Br；

式II中，BMIM是1-丁基-3-甲基咪唑鹵鹽，X2是Cl或Br，N為0.5-0.67；

第二步，在第一步反應(yīng)結(jié)束后加入具有式III所示結(jié)構(gòu)的鹵代烷烴進(jìn)行烷基化反應(yīng)，得到雙取代的烷基二苯胺，

R2X3 式III

式III中，R2是C₄-C₁₂直鏈烷烴或支鏈烷烴，X3是Cl或Br。

具體還包括如下步驟：

a)在氮?dú)鈿夥障?，將二苯胺顆粒原料加熱使二苯胺顆粒原料轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w，得到二苯胺液體；將離子液體與二苯胺液體混合，升溫至80℃-100℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的10％-40％；

b)將鹵代烷烴逐滴滴入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1-10小時(shí)，得到初步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.1-1:2；

d)將初步反應(yīng)溶液升溫至100℃-130℃，將鹵代烷烴逐滴滴入到初步反應(yīng)溶液中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1.5-10小時(shí)，得到進(jìn)一步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.1-1:2；

e)將進(jìn)一步反應(yīng)溶液冷卻至室溫，分層，上層為雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴，下層為離子液體，取雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到雙取代的烷基二苯胺。

步驟a中，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的18％-36％。

步驟b中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1.5-3小時(shí)；

二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2-1:2。

步驟d中待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5-2.5小時(shí)；

二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2-1:1.5。

所述離子液體的制備方法，包括如下步驟：

將N-甲基咪唑和鹵代烷烴按摩爾比1:1.1混合，在80℃的條件下加熱攪拌回流反應(yīng)48小時(shí)，經(jīng)過(guò)冷卻、靜置分層，除去上層未反應(yīng)的鹵代烷烴，下層為得到的[BMIM]X2粗產(chǎn)品；

用乙酸乙脂將所述[BMIM]X2粗產(chǎn)品洗滌，重結(jié)晶得到離子液體前驅(qū)體[BMIM]X2；

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，用正庚烷作為保護(hù)溶液，將無(wú)水AlCl₃分批加入到所述離子液體前驅(qū)體[BMIM]X2中，在室溫下攪拌30分鐘，加熱升溫至80℃連續(xù)攪拌2-3小時(shí)；

冷卻后，將液體分離，上層為保護(hù)溶劑正庚烷，下層為得到的離子液體[BMIM]X2·NAlCl₃。

本發(fā)明的有益效果在于：

本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法采用離子液體[BMIM]X2·NAlCl₃催化合成烷基二苯胺，相對(duì)傳統(tǒng)催化劑，離子液體[BMIM]X2·NAlCl₃具有制備簡(jiǎn)單、不腐蝕設(shè)備、不產(chǎn)生酸廢污染物、操作安全、性能可靠等特點(diǎn)，可廣泛用于制備烷基二苯胺或其他芳香烴衍生物。

本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法制備工藝簡(jiǎn)單，制備的烷基二苯胺作為潤(rùn)滑油抗氧劑在基礎(chǔ)潤(rùn)滑油中的添加量為0.5-1wt％，油溶性好，具有良好的抗高溫氧化性能。

附圖說(shuō)明

圖1為本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法實(shí)施例2的高壓差示掃描量熱法(PDSC)測(cè)試圖；

圖2為本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法實(shí)施例4的PDSC測(cè)試圖；

圖3為本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法實(shí)施例6的PDSC測(cè)試圖；

圖4為本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法實(shí)施例8的PDSC測(cè)試圖；

圖5為本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法實(shí)施例10的PDSC測(cè)試圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)描述。

本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法，包括如下步驟：

第一步，以具有式II所示結(jié)構(gòu)的離子液體作為催化劑，將二苯胺和具有式I所示結(jié)構(gòu)的鹵代烷烴混合進(jìn)行烷基化反應(yīng)，得到單取代的烷基二苯胺；

R1X1 式I；

[BMIM]X2·NAlCl₃ 式II；

式I中，R1是C₄-C₁₂的直鏈烷烴或支鏈烷烴，X1是Cl或Br；

式II中，BMIM是1-丁基-3-甲基咪唑鹵鹽，X2是Cl或Br，N為0.5-0.67。

反應(yīng)式如下，

具體包括如下步驟：

a)在氮?dú)鈿夥障拢瑢⒍桨奉w粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使二苯胺顆粒原料轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色液體，得到二苯胺液體；將離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃-100℃，優(yōu)選為升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的10％-40％，優(yōu)選為離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的18％-36％；

b)用滴液漏斗將鹵代烷烴逐滴滴入離子液體與二苯胺混合溶液中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1-10小時(shí)，優(yōu)選為反應(yīng)1.5-3小時(shí)，反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)楹稚玫匠醪椒磻?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.1-1:2，優(yōu)選為1:1.2-1:2；

c)將初步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分層，上層溶液為單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴，下層為離子液體，取單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到單取代的烷基二苯胺。

本發(fā)明的采用離子液體催化合成烷基二苯胺的方法，包括如下步驟：

第一步，以具有式II所示結(jié)構(gòu)的離子液體作為催化劑，將二苯胺和具有式I所示結(jié)構(gòu)的鹵代烷烴混合進(jìn)行烷基化反應(yīng)；

R1X1 式I；

[BMIM]X2·NAlCl₃ 式II；

式I中，R1是C₄-C₁₂的直鏈烷烴或支鏈烷烴，X1是Cl或Br；

式II中，BMIM是1-丁基-3-甲基咪唑鹵鹽，X2是Cl或Br，N為0.5-0.67。

反應(yīng)式如下，

第二步，在第一步反應(yīng)結(jié)束后加入具有式III所示結(jié)構(gòu)的鹵代烷烴，反應(yīng)得到雙取代的烷基二苯胺，

R2X3 式III

式III中，R2是C₄-C₁₂直鏈烷烴或支鏈烷烴，X3是Cl或Br。

反應(yīng)式如下，

具體步驟如下，：

a)在氮?dú)鈿夥障拢瑢⒍桨奉w粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使二苯胺顆粒原料轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色液體，得到二苯胺液體；將離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃-100℃，優(yōu)選為升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的10％-40％，優(yōu)選為離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的18％-36％；

b)用滴液漏斗將鹵代烷烴逐滴滴入離子液體與二苯胺混合溶液中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1-10小時(shí)，優(yōu)選為反應(yīng)1.5-3小時(shí)，反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.1-1:2，優(yōu)選為1:1.2-1:2；

d)將初步反應(yīng)溶液升溫至100℃-130℃，優(yōu)選為升溫至100℃，用滴液漏斗將鹵代烷烴逐滴滴入初步反應(yīng)溶液中，待鹵代烷烴完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，進(jìn)行烷基化反應(yīng)1.5-10小時(shí)，優(yōu)選為反應(yīng)1.5-2.5小時(shí)，初步反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)褐色，得到進(jìn)一步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.1-1:2，優(yōu)選為二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2-1:1.5；

e)將進(jìn)一步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分層，上層為雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體，取雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到雙取代的烷基二苯胺。

所述離子液體的制備方法，包括如下步驟：

首先將N-甲基咪唑和鹵代烷烴按摩爾比1:1.1依次加入三口燒瓶中混合，反應(yīng)溫度為80℃，加熱攪拌回流反應(yīng)48小時(shí)，經(jīng)過(guò)冷卻、靜置分層，除去上層未反應(yīng)的鹵代烷烴，下層為得到的[BMIM]X2粗產(chǎn)品。

用乙酸乙脂將[BMIM]X2粗產(chǎn)品洗滌兩次，重結(jié)晶得到無(wú)水白色晶體或淡黃色粘稠溶液的離子液體前驅(qū)體[BMIM]X2。

離子液體前驅(qū)體化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，用正庚烷作為保護(hù)溶液，將無(wú)水AlCl₃緩慢分批加入到前驅(qū)體[BMIM]X2中，并在室溫下攪拌30分鐘，將加熱升溫至80℃連續(xù)攪拌約2-3小時(shí)。

冷卻后，將液體移至分液漏斗中分離，上層為保護(hù)溶劑正庚烷，下層為得到的離子液體離子液體[BMIM]X2·NAlCl₃。離子液體顯淺棕色，收集后需在干燥器內(nèi)保存。通過(guò)調(diào)節(jié)加入的AlCl₃摩爾數(shù)，可制備不同配比的離子液體，用AlCl₃的摩爾分?jǐn)?shù)N表示。N為AlCl₃摩爾數(shù)占AlCl₃和[BMIM]X2的總摩爾數(shù)之比，即N(AlCl₃)＝n(AlCl₃)/(n(AlCl₃)+n([BMIM]X2))。

實(shí)施例1

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?.45克、0.05mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量3克[BMIM]Cl·0.5AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的36％；

將0.06mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

將初步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層溶液為單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體，取單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到單取代的烷基二苯胺。

實(shí)施例2

在氮?dú)鈿夥障?，?.45克、0.05mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量3克[BMIM]Cl·0.5AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的36％；

將0.06mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

然后再升溫至100℃，將0.06mol的1-氯己烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到初步反應(yīng)溶液中，待1-氯己烷完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，初步反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)褐色，得到進(jìn)一步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

將進(jìn)一步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層為雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體。取雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到雙取代的烷基二苯胺。

將雙取代的烷基二苯胺(含量1wt％)加入1427號(hào)基礎(chǔ)潤(rùn)滑油中，采用高壓差示掃描量熱法(PDSC)測(cè)得起始氧化溫度207.5℃。

實(shí)施例3

在氮?dú)鈿夥障?，?.45克、0.05mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量3克[BMIM]Cl·0.6AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的36％；

將0.06mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

將初步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層溶液為單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體，取單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到單取代的烷基二苯胺。

實(shí)施例4

在氮?dú)鈿夥障?，?.45克、0.05mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量3克[BMIM]Cl·0.6AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的36％；

將0.06mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

然后再升溫至100℃，將0.06mol的1-氯己烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到初步反應(yīng)溶液中，待1-氯己烷完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，初步反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)褐色，得到進(jìn)一步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

將進(jìn)一步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層為雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體。取雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到雙取代的烷基二苯胺。

將雙取代的烷基二苯胺(含量1wt％)加入1427號(hào)基礎(chǔ)潤(rùn)滑油中，采用高壓差示掃描量熱法(PDSC)測(cè)得起始氧化溫度205.0℃。

實(shí)施例5

在氮?dú)鈿夥障?，?.45克、0.05mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量1.5克[BMIM]Cl·0.67AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的18％；

將0.06mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚玫匠醪椒磻?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

將初步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層溶液為單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體，取單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到單取代的烷基二苯胺。

實(shí)施例6

在氮?dú)鈿夥障?，?.45克、0.05mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量1.5克[BMIM]Cl·0.67AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的18％；

將0.06mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

然后再升溫至100℃，將0.06mol的1-氯己烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到初步反應(yīng)溶液中，待1-氯己烷完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)1.5小時(shí)，初步反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)褐色，得到進(jìn)一步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

將進(jìn)一步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層為雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體。取雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到雙取代的烷基二苯胺。

將雙取代的烷基二苯胺(含量1wt％)加入1427號(hào)基礎(chǔ)潤(rùn)滑油中，采用高壓差示掃描量熱法(PDSC)測(cè)得起始氧化溫度205.6℃。

實(shí)施例7

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?.3克、0.025mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量1克[BMIM]Cl·0.6AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的23％；

將0.0375mol mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)2小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.5；

將初步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層溶液為單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體，取單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到單取代的烷基二苯胺。

實(shí)施例8

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?.3克、0.025mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量1克[BMIM]Cl·0.6AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的23％；

將0.0375mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)2小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.5；

然后再升溫至100℃，將0.0375mol的1-氯辛烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到初步反應(yīng)溶液中，待1-氯辛烷完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)2.5小時(shí)，初步反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)褐色，得到進(jìn)一步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.5；

將進(jìn)一步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層為雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體。取雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到雙取代的烷基二苯胺。

將雙取代的烷基二苯胺(含量1wt％)加入1427號(hào)基礎(chǔ)潤(rùn)滑油中，采用高壓差示掃描量熱法(PDSC)測(cè)得起始氧化溫度201.1℃。

實(shí)施例9

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?.3克、0.025mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量1克[BMIM]Cl·0.67AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的23％；

將0.05mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)3小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:2；

將初步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層溶液為單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體，取單取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到單取代的烷基二苯胺。

實(shí)施例10

在氮?dú)鈿夥障拢瑢?.3克、0.025mol的二苯胺顆粒原料加入三口燒餅中加熱至54℃左右，使其轉(zhuǎn)變?yōu)榈S色溶液，得到二苯胺液體；稱量1克[BMIM]Cl·0.67AlCl₃離子液體加入三口燒瓶中與二苯胺液體混合，升溫至80℃，得到離子液體與二苯胺混合溶液，離子液體的質(zhì)量為二苯胺質(zhì)量的23％；

將0.05mol的1-氯丁烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到離子液體與二苯胺混合溶液中，待1-氯丁烷溶液完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)3小時(shí)，溶液逐漸變?yōu)楹稚?，得到初步反?yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:2；

然后再升溫至100℃，將0.03mol的1-氯辛烷用滴液漏斗緩慢將鹵代烷烴加入到初步反應(yīng)溶液中，待1-氯辛烷完全加入后，繼續(xù)攪拌回流，反應(yīng)2小時(shí)，初步反應(yīng)溶液逐漸變?yōu)樗{(lán)褐色，得到進(jìn)一步反應(yīng)溶液，二苯胺與鹵代烷烴的摩爾比為1:1.2；

將進(jìn)一步反應(yīng)溶液倒出，冷卻至室溫，分為兩層，上層為雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，下層為離子液體。取雙取代的烷基二苯胺和未反應(yīng)完的鹵代烷烴溶液，經(jīng)過(guò)減壓蒸餾除去輕組分，得到雙取代的烷基二苯胺。

將雙取代的烷基二苯胺(含量1wt％)加入1427號(hào)基礎(chǔ)潤(rùn)滑油中，采用高壓差示掃描量熱法(PDSC)測(cè)得起始氧化溫度197.8℃。