本發(fā)明涉及喹啉衍生物的制備方法，特別涉及2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物的制備方法，屬于化學(xué)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

2-二甲胺基喹啉骨架廣泛存在于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料以及新材料等，是合成這類化合物的關(guān)鍵中間體。發(fā)展和探索高效地制備2-二甲胺基喹啉衍生物新方法一直是個研究熱點。截至目前為止，合成2-二甲胺基喹啉的方法主要為：2-氯（溴）喹啉衍生物與二甲胺或N,N-二甲基甲酰胺反應(yīng)來制備，雖然這些方法產(chǎn)率較好，可是使用的原料2-氯（溴）喹啉需要由喹啉經(jīng)鹵化來制備，這種原料成本較高，再則鹵素的引入和消去，不但增加反應(yīng)步驟，而且污染環(huán)境。因此在2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物的合成上需要一種便捷且原料成本更加低廉的新合成工藝。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物的制備方法

為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，采用了下述的技術(shù)方案：2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物的制備方法，所述的2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物具有下式Ⅲ所示的結(jié)構(gòu)： 所述的2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物采用式Ⅰ所示結(jié)構(gòu)的N-氧化喹啉衍生物和式Ⅱ所示的N,N-二甲基甲酰胺反應(yīng)合成，反應(yīng)式如下：

反應(yīng)式中：R為甲氧基或甲基或氯或溴，R上述R的表示方法代表R可位于3、4、5、6、7、8、位上的任何一個位置上；

反應(yīng)過程為：將N-氧化喹啉衍生物、N,N-二甲基甲酰胺、催化劑、氧化劑直接加入反應(yīng)裝置中，攪拌加熱溫度至50℃-70℃，反應(yīng)24小時，分離產(chǎn)物得到2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物，所述的催化劑為醋酸鈷或醋酸鈀或氯化亞銅，催化劑摩爾用量為N-氧化喹啉衍生物摩爾數(shù)的0.05-0.3倍，所述的氧化劑為過氧叔丁醇或過氧叔丁醚或過二硫酸鉀，氧化劑摩爾用量為N-氧化喹啉衍生物摩爾數(shù)的2-5倍；進一步的，催化劑摩爾用量為N-氧化喹啉衍生物摩爾數(shù)的0.1-0.2倍，所述的氧化劑為過氧叔丁醇或過氧叔丁醚或過二硫酸鉀，氧化劑摩爾用量為N-氧化喹啉衍生物摩爾數(shù)的4倍。

本發(fā)明的積極有益技術(shù)效果在于：本發(fā)明使用相對廉價易得的N-氧化喹啉衍生物取代了相對價格較高的2-氯（溴）-N-氧化喹啉為原料，與常見的N,N-二甲基甲酰胺反應(yīng)，由C-H鍵直接轉(zhuǎn)化為2-二甲胺基-N-氧化喹啉衍生物，本制備方法簡單，經(jīng)濟性更好，環(huán)境較為友好。

具體實施方式

為了更充分的解釋本發(fā)明的實施，提供本發(fā)明的實施實例，這些實施實例僅僅是對本發(fā)明的闡述，不限制本發(fā)明的范圍。

實施例1：

在20mL反應(yīng)瓶中加入29mg(0.2mmol) N-氧化喹啉，10mg(0.04mmol)醋酸鈷，72mg(0.8mmol)過氧叔丁醇以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-N-氧化喹啉28mg，產(chǎn)率80%。

實施例2：

在20mL反應(yīng)瓶中加入36mg(0.2mmol)4-氯-N-氧化喹啉，10mg(0.04mmol)醋酸鈷，72mg(0.8mmol)過氧叔丁醇以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-4-氯-N-氧化喹啉28mg，產(chǎn)率62%。

實施例3：

在20mL反應(yīng)瓶中加入32mg(0.2mmol) 8-甲基-N-氧化喹啉，10mg(0.04mmol)醋酸鈷，72mg(0.8mmol)過氧叔丁醇以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物8-甲基-2-二甲胺基-N-氧化喹啉31mg，產(chǎn)率76%。

實施例4：

在20mL反應(yīng)瓶中加入36mg(0.2mmol)6-氯-N-氧化喹啉，10mg(0.04mmol)醋酸鈷，72mg(0.8mmol)過氧叔丁醇以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-6-氯-N-氧化喹啉33mg，產(chǎn)率75%。

實施例5：在20mL反應(yīng)瓶中加入35mg(0.2mmol) 6-甲氧基-N-氧化喹啉，10mg(0.04mmol)醋酸鈷，72mg(0.8mmol)過氧叔丁醇以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-6-甲氧基-N-氧化喹啉30mg，產(chǎn)率68%。

實施例6：

在20mL反應(yīng)瓶中加入45mg(0.2mmol)4-溴-N-氧化喹啉，10mg(0.04mmol)醋酸鈷，72mg(0.8mmol)過氧叔丁醇以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-4-溴-N-氧化喹啉34mg，產(chǎn)率63%。

實施例7：

在20mL反應(yīng)瓶中加入29mg(0.2mmol) N-氧化喹啉，4.5mg(0.02mmol)醋酸鈀，54mg(0.6mmol)過氧叔丁醚以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到70℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-N-氧化喹啉23mg，產(chǎn)率61%。

實施例8：

在20mL反應(yīng)瓶中加入29mg(0.2mmol) N-氧化喹啉，4mg(0.04mmol)氯化亞銅，90mg(1mmol)過二硫酸鉀以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到60℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-N-氧化喹啉20mg，產(chǎn)率54%。

實施例9：

在20mL反應(yīng)瓶中加入43.5mg(0.3mmol) N-氧化喹啉，10mg(0.04mmol)醋酸鈷，108mg(0.12mmol)過氧叔丁醇以及1.5mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-N-氧化喹啉42.5mg，產(chǎn)率80.9%。

實施例10：

在20mL反應(yīng)瓶中加入32mg(0.2mmol) 8-甲基-N-氧化喹啉，7.5mg(0.03mmol)醋酸鈷，72mg(0.8mmol)過氧叔丁醇以及1mL N,N-二甲基甲酰胺，密封，加熱到50℃反應(yīng)，攪拌24小時，反應(yīng)后，柱色譜分離，得目標(biāo)產(chǎn)物2-二甲胺基-N-氧化喹啉31.6mg，產(chǎn)率77%。

下表為采用本發(fā)明的技術(shù)方案合成的產(chǎn)物及對應(yīng)的收率（各產(chǎn)物的純度均大于98%，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過核磁共振測定）。

在詳細(xì)說明本發(fā)明的實施方式之后，熟悉該項技術(shù)的人士可清楚地了解，在不脫離上述申請專利范圍與精神下可進行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術(shù)實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術(shù)方案的范圍，且本發(fā)明亦不受限于說明書中所舉實例的實施方式。