本發(fā)明涉及粘結(jié)材料
技術(shù)領(lǐng)域：
，尤其涉及一種增粘劑、其制備方法及硅橡膠組合物。
背景技術(shù)：
：硅橡膠因具有耐高低溫、耐氣候老化、耐臭氧、電絕緣、耐燃、無毒、無腐蝕和生理惰性等優(yōu)異性能而在各種領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用，例如用作醫(yī)用和潛水裝置呼吸面罩的密封圈、各種電器(如烤箱和微波爐)的密封墊、汽車部件如火花塞高壓護(hù)套和其它連接器的密封件。在這諸多應(yīng)用中，硅橡膠通常是與金屬基材或樹脂基材相粘合，起密封或保護(hù)等作用，然而，就普通硅橡膠而言，其對基材的粘結(jié)性往往較差，容易從基材上剝落。目前，為了改善硅橡膠對基材的粘結(jié)性，一般通過以下三種方式：(1)先在樹脂基材表面涂布底涂漆，再進(jìn)一步涂覆硅橡膠使其固化，實現(xiàn)硅橡膠與基材的粘結(jié)；(2)對硅橡膠本身的分子結(jié)構(gòu)進(jìn)行改進(jìn)，提高其粘結(jié)性；(3)向硅橡膠中引入增粘劑來提高硅橡膠與基材間的粘結(jié)性。其中，使用底涂漆和改性硅橡膠分子結(jié)構(gòu)的方法操作較為復(fù)雜，且花費時間較長，成本較高；而引入增粘劑的方法簡便易行，縮短了操作時間，降低了成本，提高了工作效率，成為改善硅橡膠與基材粘結(jié)性的有效方法。然而，現(xiàn)有技術(shù)中的增粘劑往往僅能改善硅橡膠與常規(guī)熱塑性樹脂如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、聚碳酸酯(PC)樹脂、聚乙烯(PE)樹脂、聚丙烯(PP)樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂、尼龍(PA)樹脂、芳香族聚酰胺(芳香族PA)樹脂、聚苯醚(PPO)樹脂、聚苯硫醚(PPS)樹脂、聚酰亞胺(PI)樹脂、丙烯酸系樹脂和聚氨酯(PU)樹脂等的粘結(jié)性；如公開號為CN102675884B的中國專利公開了一種硅橡膠組合物，將含有芳香族結(jié)構(gòu)的聚硅氧烷與其它偶聯(lián)劑并用作為增粘劑添加到硅橡膠中，得到的組合物能夠短時間成型，并且能夠提高對如上所述的碳酸酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯及聚苯硫醚等常規(guī)熱塑性樹脂基材的粘結(jié)性。但是，對于一些難粘性樹脂基材如玻璃纖維增強(qiáng)聚酰胺樹脂(玻纖PA)、聚醚酰亞胺樹脂(PEI)和聚亞苯基砜樹脂(PPSU)等，引入上述增粘劑并不能產(chǎn)生或者改善粘結(jié)效果。技術(shù)實現(xiàn)要素：有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種增粘劑，其制備方法及硅橡膠組合物，采用本發(fā)明的增粘劑能夠改善硅橡膠與難粘性樹脂基材的粘結(jié)性。本發(fā)明提供了一種增粘劑，具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1選自甲基、乙基或苯基；R2為氫；R3選自環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基乙基、4-環(huán)己烯基乙基、5-二環(huán)庚烯基、4-環(huán)辛烯基、4-環(huán)辛烯基乙基、1,5-環(huán)辛二烯基或降冰片烯基乙基；R4選自甲基丙烯酸甲酯基、甲基丙烯酸烯丙酯基或甲基丙烯酸縮水甘油酯基；a，b，c均大于等于1，且20≤a+b+c≤70。優(yōu)選的，20≤a≤55，1≤b≤20，1≤c≤15。優(yōu)選的，a＞b≥c。本發(fā)明還提供了一種上述技術(shù)方案所述增粘劑的制備方法，包括以下步驟：A)將有機(jī)氫聚硅氧烷與第一溶劑混合，得到第一混合物；B)將環(huán)烯烴、酯類、催化劑和第二溶劑混合，得到第二混合物；C)將第一混合物與第二混合物混合、反應(yīng)，得到增粘劑；所述步驟A)中，所述有機(jī)氫聚硅氧烷具有式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1選自甲基、乙基或苯基；R2為氫；20≤n≤70；所述步驟B)中，所述環(huán)烯烴為環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3-乙烯基環(huán)己烯、4-乙烯基環(huán)己烯、5-二環(huán)庚烯、4-環(huán)辛烯、4-乙烯基環(huán)辛烯、1,5-環(huán)辛二烯或乙烯基降冰片烯；所述酯類為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。優(yōu)選的，所述第一溶劑為甲苯、環(huán)己烷和二甲苯中的一種或幾種；所述第二溶劑為甲苯、環(huán)己烷和二甲苯中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述催化劑選自Speier催化劑、Karstedt催化劑和Lamoreaux催化劑中一種或幾種。優(yōu)選的，所述催化劑的用量為所述有機(jī)氫聚硅氧烷、環(huán)烯烴與酯類的總質(zhì)量的5～30ppm。優(yōu)選的，所述步驟C)中，所述反應(yīng)的溫度為30～100℃。優(yōu)選的，所述步驟C)中，將第一混合物與第二混合物混合、反應(yīng)后，還包括進(jìn)行后處理，在所述后處理后，得到增粘劑；所述后處理包括利用活性炭吸附除去催化劑和在真空減壓條件下脫除溶劑。本發(fā)明還提供了一種硅橡膠組合物，包括硅橡膠和上述技術(shù)方案所述的增粘劑或上述技術(shù)方案所述的制備方法制得的增粘劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供的增粘劑，突破了普通增粘劑僅能改善常規(guī)通用熱塑性樹脂基材的粘結(jié)性而不能粘結(jié)難粘性樹脂基材的限制，能夠明顯提高硅橡膠與難粘性樹脂基材如玻璃纖維增強(qiáng)聚酰胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂和聚亞苯基砜樹脂等的粘結(jié)性，還不會影響硅橡膠的其它性能，具有較好的穩(wěn)定性。本發(fā)明還提供了一種增粘劑的制備方法，該方法條件溫和，簡單、可操作性強(qiáng)，易于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明還提供了一種包含所述增粘劑的硅橡膠組合物，其對難粘性樹脂基材具有良好的粘結(jié)效果。具體實施方式本發(fā)明提供了一種增粘劑，具有式(Ⅰ)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1選自甲基、乙基或苯基；R2為氫；R3選自環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基乙基、4-環(huán)己烯基乙基、5-二環(huán)庚烯基、4-環(huán)辛烯基、4-環(huán)辛烯基乙基、1,5-環(huán)辛二烯基或降冰片烯基乙基；R4選自甲基丙烯酸甲酯基、甲基丙烯酸烯丙酯基或甲基丙烯酸縮水甘油酯基；a，b，c均大于等于1，且20≤a+b+c≤70。本發(fā)明提供的增粘劑具有式(Ⅰ)結(jié)構(gòu)，能夠增強(qiáng)硅橡膠與基材界面間的粘結(jié)作用，明顯改善難粘性樹脂基材的粘結(jié)效果，且不會影響硅橡膠的其它性能，具有較好的穩(wěn)定性。本發(fā)明提供的式(Ⅰ)所示增粘劑中，R1選自甲基、乙基或苯基，優(yōu)選為甲基。R2為氫。R3選自環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基乙基、4-環(huán)己烯基乙基、5-二環(huán)庚烯基、4-環(huán)辛烯基、4-環(huán)辛烯基乙基、1,5-環(huán)辛二烯基或降冰片烯基乙基，優(yōu)選為4-環(huán)己烯基乙基、4-環(huán)辛烯基乙基、1,5-環(huán)辛二烯基或降冰片烯基乙基。R4選自甲基丙烯酸甲酯基、甲基丙烯酸烯丙酯基或甲基丙烯酸縮水甘油酯基。a，b，c均大于等于1，且20≤a+b+c≤70，優(yōu)選25≤a+b+c≤65，更優(yōu)選30≤a+b+c≤60。本發(fā)明中，20≤a≤55，優(yōu)選20≤a≤50。1≤b≤20，優(yōu)選3≤b≤15。1≤c≤15，優(yōu)選3≤c≤10。本發(fā)明中，優(yōu)選a＞b≥c，在某些實施例中，a＞b＝c。本發(fā)明中，所述增粘劑的折射率優(yōu)選為1.44～1.47，更優(yōu)選為1.45～1.46。本發(fā)明還提供了一種上述增粘劑的制備方法，包括以下步驟：A)將有機(jī)氫聚硅氧烷與第一溶劑混合，得到第一混合物；B)將環(huán)烯烴、酯類、催化劑和第二溶劑混合，得到第二混合物；C)將第一混合物與第二混合物混合、反應(yīng)，得到增粘劑；所述步驟A)中，所述有機(jī)氫聚硅氧烷具有式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1選自甲基、乙基或苯基；R2為氫；20≤n≤70；所述步驟B)中，所述環(huán)烯烴為環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3-乙烯基環(huán)己烯、4-乙烯基環(huán)己烯、5-二環(huán)庚烯、4-環(huán)辛烯、4-乙烯基環(huán)辛烯、1,5-環(huán)辛二烯基或乙烯基降冰片烯；所述酯類為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。按照本發(fā)明，將有機(jī)氫聚硅氧烷與第一溶劑混合，得到第一混合物。本發(fā)明中，所述有機(jī)氫聚硅氧烷具有式(Ⅱ)所示結(jié)構(gòu)：其中，R1選自甲基、乙基或苯基，優(yōu)選為甲基。R2為氫。20≤n≤70，優(yōu)選25≤n≤65，更優(yōu)選30≤n≤60。本發(fā)明中，所述第一溶劑優(yōu)選為甲苯、環(huán)己烷和二甲苯中的一種或幾種。本發(fā)明對第一溶劑的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。本發(fā)明中對將有機(jī)氫聚硅氧烷與第一溶劑混合的方式?jīng)]有特殊限制，能夠?qū)⒍呋旌暇鶆蚣纯?。按照本發(fā)明，將環(huán)烯烴、酯類、催化劑和第二溶劑混合，得到第二混合物。本發(fā)明中，所述環(huán)烯烴優(yōu)選為環(huán)戊烯、環(huán)己烯、3-乙烯基環(huán)己烯、4-乙烯基環(huán)己烯、5-二環(huán)庚烯、4-環(huán)辛烯、4-乙烯基環(huán)辛烯、1,5-環(huán)辛二烯或乙烯基降冰片烯，更優(yōu)選為4-乙烯基環(huán)己烯、4-乙烯基環(huán)辛烯、1,5-環(huán)辛二烯或乙烯基降冰片烯。本發(fā)明對所述環(huán)烯烴的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。本發(fā)明中，所述酯類優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸烯丙酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯。本發(fā)明對所述酯類的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。本發(fā)明中，所述催化劑優(yōu)選為Speier催化劑、Karstedt催化劑和Lamoreaux催化劑中一種或幾種。所述催化劑的用量優(yōu)選為所述有機(jī)氫聚硅氧烷、環(huán)烯烴與酯類的總質(zhì)量的5～30ppm，即催化劑與所有反應(yīng)物總質(zhì)量的比5～30mg/kg，更優(yōu)選為10～20ppm。所述催化劑的質(zhì)量濃度優(yōu)選為0.2％～1.0％。本發(fā)明對催化劑的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。本發(fā)明中，所述第二溶劑優(yōu)選為甲苯、環(huán)己烷和二甲苯中的一種或幾種，本發(fā)明對第二溶劑的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可。本發(fā)明中對將環(huán)烯烴、酯類、催化劑和第二溶劑混合的方式?jīng)]有特殊限制，能夠?qū)⑵浠旌暇鶆蚣纯?。本發(fā)明中，所述第一溶劑與第二溶劑的總質(zhì)量優(yōu)選為所述有機(jī)氫聚硅氧烷、環(huán)烯烴與酯類的總質(zhì)量的0.5～2倍。本發(fā)明對第一混合物中第一溶劑的用量，以及第二混合物中第二溶劑的用量沒有特殊限制，根據(jù)所溶物進(jìn)行常規(guī)分配調(diào)控，能夠使反應(yīng)物溶解獲得均勻溶液即可。本發(fā)明對得到第一混合物和得到第二混合物的順序沒有特殊限制，可以同時獲得或者先后獲得。按照本發(fā)明，在得到第一混合物和第二混合物后，將第一混合物與第二混合物混合、反應(yīng)，得到增粘劑。本發(fā)明中，將第一混合物與第二混合物混合的方式?jīng)]有特殊限制，在一些實施例中，可將第二混合物滴加到第一混合物中。本發(fā)明中，所述反應(yīng)的溫度優(yōu)選為30～100℃，更優(yōu)選為40～100℃，進(jìn)一步優(yōu)選為60～90℃。所述反應(yīng)的時間優(yōu)選為2～4h，將第一混合物和第二混合物反應(yīng)后，得到式(Ⅰ)所示增粘劑。例如，在一些實施例中，有機(jī)氫聚硅氧烷與環(huán)烯烴、酯類反應(yīng)，制備得到如下所示增粘劑：其中，R1為甲基、乙基或苯基。本發(fā)明中，將第一混合物與第二混合物混合、反應(yīng)后，優(yōu)選對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行后處理，在后處理后得到增粘劑。本發(fā)明中，所述后處理優(yōu)選包括利用活性炭吸附除去催化劑和在真空減壓條件下脫除溶劑。本發(fā)明中，在將第一混合物與第二混合物混合、反應(yīng)后，優(yōu)選利用活性炭吸附除去反應(yīng)產(chǎn)物中的催化劑。本發(fā)明中，所述活性炭的比表面積優(yōu)選為500～1700m2/g，更優(yōu)選為800～1600m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為1000～1500m2/g。本發(fā)明中，所述活性炭的用量優(yōu)選為所述催化劑質(zhì)量的50～100倍。利用活性炭對反應(yīng)產(chǎn)物吸附的時間優(yōu)選為2～5h。本發(fā)明優(yōu)選在室溫條件下利用活性炭脫除催化劑。本發(fā)明對所述活性炭的來源沒有特殊限制，為一般市售品即可，如在某些實施例中，活性炭可以為購自大成水處理有限公司的ZQ-248活性炭。本發(fā)明中，在脫除催化劑后，優(yōu)選在真空減壓條件下進(jìn)一步脫除溶劑。本發(fā)明中，所述真空減壓的真空度優(yōu)選為20～80mmHg。本發(fā)明中，所述脫除溶劑優(yōu)選在料溫為70～150℃下進(jìn)行，更優(yōu)選為在80～140℃下進(jìn)行。本發(fā)明優(yōu)選在所述后處理后，得到無色透明的增粘劑。本發(fā)明提供的制備方法條件溫和，簡單、可操作性強(qiáng)，易于工業(yè)化生產(chǎn)。本發(fā)明還提供了一種硅橡膠組合物，包括硅橡膠和上述技術(shù)方案提供的增粘劑或按照上述制備方法制得的增粘劑。本發(fā)明中，所述硅橡膠的種類沒有特殊限制，為本領(lǐng)域中常規(guī)硅橡膠即可，如可以為常規(guī)加成型液體硅橡膠。所述硅橡膠的來源沒有特殊限制，可為市售或自制。本發(fā)明中，所述硅橡膠與增粘劑的比例沒有特殊限制，按照本領(lǐng)域中常規(guī)的混合比例執(zhí)行即可。將本發(fā)明的增粘劑或者按照上述制備方案制得的增粘劑加入到硅橡膠(如常規(guī)加成型液體硅橡膠)中，能夠?qū)崿F(xiàn)硅橡膠對如玻璃纖維增強(qiáng)聚酰胺樹脂、聚醚酰亞胺樹脂和聚亞苯基砜樹脂等難粘性樹脂基材的充分粘結(jié)。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。實施例1向裝有回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗和機(jī)械攪拌器的500mL四口燒瓶中裝入甲苯(113.1g)和有機(jī)氫聚硅氧烷(113.1g，0.05mol)，加熱至80℃，于30min內(nèi)滴加乙烯基降冰片烯(30.05g，0.25mol)、甲基丙烯酸甲酯(25.03g，0.25mol)、Karstedt催化劑(0.34g，濃度0.5％)與甲苯(55.08g)的混合物，滴加完畢后，在80℃下恒溫反應(yīng)3h，得到反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌冷卻至室溫，加入經(jīng)120℃烘烤3h的活性炭(22.1g)，攪拌2h，過濾；再將所得物料在120℃、真空度為30mmHg的條件下脫除溶劑，得到137.9g無色透明的具有式(a)結(jié)構(gòu)的增粘劑；對所得式(a)增粘劑的粘結(jié)效果進(jìn)行測試，測試方法如下：將100份硅橡膠與1份式(a)增粘劑混合，于室溫下攪拌均勻，得到硅橡膠組合物。將所得硅橡膠組合物在溫度為120℃、壓力為100MPa的條件下，分別與玻璃纖維增強(qiáng)聚酰胺樹脂基材(玻纖PA)、聚醚酰亞胺樹脂(PEI)基材、聚亞苯基砜樹脂(PPSU)基材模壓200s，冷卻后測試硅橡膠與各種樹脂基材的粘合強(qiáng)度，結(jié)果參見表1。其中，所用硅橡膠可按照如下方法制備：向由二甲基乙烯基甲硅氧烷封端的二甲基聚硅氧烷(25℃粘度為30000mPa·s，65份)中添加具有乙烯基的由三甲基甲硅氧烷基封端的二甲基聚硅氧烷(乙烯基值0.096mmol/g，5份)、氣相二氧化硅(BET比表面積200m2/g，25份，日本德山QS-20)、甲基硅氮烷(6份)、乙烯基硅氮烷(2.5份)和水(0.6份)，在捏合機(jī)/混合器中均勻混合并進(jìn)一步在150℃加熱混合3h，得到硅橡膠前體。向硅橡膠前體中添加有機(jī)氫聚硅氧烷(SiH含量7mmol/g，1.8份)、氯鉑酸的四甲基二乙烯基硅氧烷溶液(濃度0.25wt％，0.5份)和乙炔基環(huán)己醇的乙醇溶液(濃度10wt％，0.8份)，均勻混合20min后，得到硅橡膠。實施例2向裝有回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗和機(jī)械攪拌器的1L四口燒瓶中裝入甲苯(304.2g)和有機(jī)氫聚硅氧烷(304.2g，0.1mol)，加熱至70℃，于1h內(nèi)滴加乙烯基降冰片烯(48.08g，0.4mol)、甲基丙烯酸烯丙酯(50.46g，0.4mol)、Karstedt催化劑(0.64g，濃度0.5％)與甲苯(98.54g)的混合物，滴加完畢后，在70℃下恒溫反應(yīng)3h，得到反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌冷卻至室溫，加入經(jīng)150℃烘烤3h的活性炭(41.6g)，攪拌3h，過濾；再將所得物料在130℃、真空度為40mmHg的條件下脫除溶劑，得到342.33g無色透明的具有式(b)結(jié)構(gòu)的增粘劑；按照實施例1的方法測試式(b)增粘劑對硅橡膠與難粘性樹脂基材間的粘結(jié)效果，結(jié)果參見表1。實施例3向裝有回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗和機(jī)械攪拌器的1L四口燒瓶中裝入甲苯(272.16g)和有機(jī)氫聚硅氧烷(272.16g，0.08mol)，加熱至70℃，于1h內(nèi)滴加乙烯基降冰片烯(76.92g，0.64mol)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(90.98g，0.64mol)、Karstedt催化劑(1.06g，濃度0.5％)與甲苯(167.9g)的混合物，滴加完畢后，在70℃下恒溫反應(yīng)3h，得到反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌冷卻至室溫，加入經(jīng)150℃烘烤3h的活性炭(68.9g)，攪拌3h，過濾；再將所得物料在140℃、真空度為40mmHg的條件下脫除溶劑，得到364.25g無色透明的具有式(c)結(jié)構(gòu)的增粘劑；按照實施例1的方法測試式(c)增粘劑對硅橡膠與難粘性樹脂基材間的粘結(jié)效果，結(jié)果參見表1。實施例4向裝有回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗和機(jī)械攪拌器的500mL四口燒瓶中裝入環(huán)己烷(122.1g)和有機(jī)氫聚硅氧烷(122.1g，0.05mol)，加熱至90℃，于30min內(nèi)滴加4-乙烯基環(huán)己烯(54.09g，0.5mol)、甲基丙烯酸甲酯(25.03g，0.25mol)、Speier催化劑(0.42g，濃度0.5％)與甲苯(79.12g)的混合物，滴加完畢后，在90℃下恒溫反應(yīng)3h，得到反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌冷卻至室溫，加入經(jīng)120℃烘烤3h的活性炭(27.3g)，攪拌2h，過濾；再將所得物料在120℃、真空度為30mmHg的條件下脫除溶劑，得到151.6g無色透明的具有式(d)結(jié)構(gòu)的增粘劑；按照實施例1的方法測試式(d)增粘劑對硅橡膠與難粘性樹脂基材間的粘結(jié)效果，結(jié)果參見表1。實施例5向裝有回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗和機(jī)械攪拌器的1L四口燒瓶中裝入二甲苯(274.2g)和有機(jī)氫聚硅氧烷(274.2g，0.1mol)，加熱至60℃，于1h內(nèi)滴加4-乙烯基環(huán)辛烯(122.6g，0.9mol)、甲基丙烯酸縮水甘油酯(85.29g，0.6mol)、Lamoreaux催化劑(0.67g，濃度0.5％)與甲苯(207.89g)的混合物，滴加完畢后，在60℃下恒溫反應(yīng)3h，得到反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌冷卻室溫，加入經(jīng)150℃烘烤3h的活性炭(43.87g)，攪拌2h，過濾；再將所得物料在140℃、真空度為40mmHg的條件下脫除溶劑，得到376.9g無色透明的具有式(e)結(jié)構(gòu)的增粘劑；按照實施例1的方法測試式(e)增粘劑對硅橡膠與難粘性樹脂基材間的粘結(jié)效果，結(jié)果參見表1。比較例1向裝有回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗和機(jī)械攪拌器的1L四口燒瓶中裝入甲苯(221.34g)和有機(jī)氫聚硅氧烷(221.34g，0.07mol)，加熱至80℃，于40min內(nèi)滴加α-甲基苯乙烯(82.6g，0.7mol)、烯丙基縮水甘油醚(79.8g，0.7mol)、Karstedt催化劑(0.77g，濃度0.5％)與甲苯(162.4g)的混合物，滴加完畢后，在80℃下恒溫反應(yīng)3h，得到反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌冷卻室溫，加入經(jīng)150℃烘烤3h的活性炭(50.1g)，攪拌2h，過濾；再將所得物料在120℃、真空度為40mmHg的條件下脫除溶劑，得到242.5g無色透明的具有式(f)結(jié)構(gòu)的增粘劑；按照實施例1的方法測試式(f)增粘劑對硅橡膠與難粘性樹脂基材間的粘結(jié)效果，結(jié)果參見表1。比較例2向裝有回流冷凝器、溫度計、滴液漏斗和機(jī)械攪拌器的1L四口燒瓶中裝入甲苯(330.6g)和苯基取代的有機(jī)氫聚硅氧烷(330.6g，0.1mol)，加熱至80℃，于50min內(nèi)滴加乙烯基三甲氧基硅烷(88.8g，0.6mol)、Karstedt催化劑(0.84g，濃度0.5％)與甲苯(88.8g)的混合物，滴加完畢后，在80℃下恒溫反應(yīng)3h，得到反應(yīng)產(chǎn)物。將反應(yīng)產(chǎn)物攪拌冷卻室溫，加入經(jīng)150℃烘烤3h的活性炭(54.5g)，攪拌2h，過濾；再將所得物料在120℃、真空度為30mmHg的條件下脫除溶劑，得到269.8g無色透明的具有式(g)結(jié)構(gòu)的增粘劑；按照實施例1的方法測試式(g)增粘劑對硅橡膠與難粘性樹脂基材間的粘結(jié)效果，結(jié)果參見表1。表1本申請實施例1～5的增粘劑及比較例1～2的增粘劑的粘結(jié)效果基材實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5比較例1比較例2玻纖PA+++++++++++++++++++×+PEI++++++++++++++++++++×PPSU++++++++++++++++++++×+其中，各符號含義如下：×：內(nèi)聚破壞＝0％(剝離)；+：30％≥內(nèi)聚破壞＞0％；++：60％≥內(nèi)聚破壞＞30％；+++：90％≥內(nèi)聚破壞＞60％；++++：內(nèi)聚破壞＞90％。由以上實施例可知，本發(fā)明提供的增粘劑能夠明顯提高硅橡膠與難粘性樹脂基材間的粘結(jié)效果，使硅橡膠與難粘性樹脂基材充分粘結(jié)，打破了常規(guī)增粘劑僅能改善常規(guī)通用熱塑性樹脂基材的粘結(jié)性而不能粘結(jié)難粘性樹脂基材的限制。以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。對這些實施例的多種修改對本領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員來說將是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下，在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3