本發(fā)明涉及有機(jī)光電發(fā)光材料領(lǐng)域，具體涉及三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物及其制備方法與應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1990年，英國(guó)劍橋大學(xué)卡文迪許實(shí)驗(yàn)室發(fā)表了第一個(gè)利用共軛高分子PPV制備的聚合物薄膜電致發(fā)光器件，從而正式拉開(kāi)了聚合物發(fā)光二極管(PLED)研究的序幕。與小分子發(fā)光二極管一樣，聚合物發(fā)光二極管也具有高效、低電壓驅(qū)動(dòng)，易于大面積制備等優(yōu)點(diǎn)。此外，聚合物發(fā)光二極管還有其獨(dú)特的優(yōu)越性：(1)可通過(guò)溶液旋涂、卷對(duì)卷等方法制備大面積薄膜；(2)共軛聚合物電子結(jié)構(gòu)、發(fā)光顏色很容易通過(guò)化學(xué)結(jié)構(gòu)的改變和修飾進(jìn)行調(diào)節(jié)；(3)共軛聚合物通過(guò)修飾可以避免結(jié)晶，進(jìn)而提高器件穩(wěn)定性。

PLED器件由陰極、陽(yáng)極和中間的有機(jī)層構(gòu)成，有機(jī)層一般包括電子傳輸層、發(fā)光層和空穴傳輸層，首先電子和空穴分別從陰陽(yáng)兩極注入，并分別在功能層中進(jìn)行遷移，然后電子和空穴在合適的位置形成激子，激子在一定范圍內(nèi)進(jìn)行遷移，最后激子發(fā)光。

主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物發(fā)光材料是PLED研究領(lǐng)域的明星材料。Martin R.Bryce和楊偉課題組合成了一系列基于S,S-二氧-二苯并噻吩的高效率紅、綠、藍(lán)三種顏色光的聚合物[Macromolecules,2010,43,4481-4488；Advanced Functional Materials,2013,23,4366-4376]。然而大部分基于S,S-二氧-二苯并噻吩的高效率器件結(jié)果都是在雙層器件結(jié)構(gòu)下實(shí)現(xiàn)的，通常是在PEDOT:PSS和發(fā)光層之間再增加一層PVK作為空穴傳輸層。原因在于S,S-二氧-二苯并噻吩單元的引入會(huì)降低聚合物的HOMO能級(jí)，提高器件的空穴注入勢(shì)壘，降低空穴傳輸性能；另外一方面，S,S-二氧-二苯并噻吩單元的引入會(huì)大幅提高聚合物的電子傳輸性能?？昭ê碗娮觽鬏敶讼碎L(zhǎng)使得單層器件的載流子傳輸不平衡，激子復(fù)合幾率下降，器件效率和穩(wěn)定降低。因此平衡載流子傳輸是提高S,S-二氧-二苯并噻吩聚合物器件效率的關(guān)鍵所在。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于針對(duì)主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物載流子傳輸不平衡的缺點(diǎn)，提供一種三芳胺類封端的，且三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物材料。

本發(fā)明聚合物材料端基引入三芳胺類空穴傳輸小分子，三芳胺類化合物是典型的P型材料，具有較高的空穴遷移率和較淺的HOMO能級(jí)；同時(shí)三芳胺端基的含量可通過(guò)聚合物分子量的控制來(lái)調(diào)節(jié)，使得聚合物具有更好的電子和空穴傳輸能力，可以平衡載流子的傳輸，使得更多的激子有效復(fù)合，進(jìn)而提高聚合物的發(fā)光效率和穩(wěn)定性。

本發(fā)明的目的還在于提供所述三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物材料的制備方法。

本發(fā)明的目的還在于提供所述三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物材料在制作發(fā)光二極管的發(fā)光層中的應(yīng)用。

本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下。

三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物，具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式：

式中，x,y為單體組分的摩爾分?jǐn)?shù)，滿足:0<x≤0.5，x+y＝1；n為重復(fù)單元數(shù)，n＝10～300；Ar₁為三芳胺端基封端單元，Ar₂為烷基化的芳香單元。

進(jìn)一步地，聚合物中，三芳胺端基的摩爾含量為：通過(guò)控制聚合物的重復(fù)單元數(shù)10≤n≤300，實(shí)現(xiàn)三芳胺端基的摩爾含量mol％在0.67％～20％之間可控調(diào)節(jié)。

進(jìn)一步地，Ar₁為如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的任意一種：

進(jìn)一步地，Ar₂為如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式中的一種以上：

其中，Z₁或Z₂為H、F、CN、烯基、炔基、腈基、胺基、硝基、?；⑼檠趸?、羰基或砜基；

R為碳原子數(shù)1～30的直鏈或者支鏈烷基或烷氧基、碳原子數(shù)3～30的環(huán)烷基。

所述的三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物的制備方法，包括如下步驟：

將二溴化S,S-二氧-二苯并噻吩、Ar₂的雙硼酸酯和Ar₂的二溴物進(jìn)行Suzuki聚合反應(yīng)后，再依次用Ar₂的雙硼酸酯單體和單溴化的Ar₁單體進(jìn)行封端反應(yīng)，得到所述三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物。

進(jìn)一步地，所述二溴化S,S-二氧-二苯并噻吩、Ar₂的雙硼酸酯和Ar₂的二溴芴的量滿足：總的雙硼酸酯單體摩爾數(shù)＝總的二溴化單體摩爾數(shù)。

進(jìn)一步地，所述Suzuki聚合反應(yīng)的時(shí)間為0.5～16小時(shí)，溫度為50℃～80℃。

進(jìn)一步地，所述封端反應(yīng)中，Ar₂的雙硼酸酯單體和單溴化的Ar₁單體進(jìn)行封端反應(yīng)的時(shí)間均為1～24小時(shí)，溫度均為60℃～90℃。

進(jìn)一步地，所述Suzuki聚合反應(yīng)和封端反應(yīng)的催化體系包括鈀催化劑和膦配體。

更進(jìn)一步地，所述鈀催化劑包括醋酸鈀或三(二亞芐基丙酮)二鈀。

更進(jìn)一步地，所述膦配體包括三環(huán)己基膦或三叔丁基膦。

所述的三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物應(yīng)用于制作發(fā)光二極管的發(fā)光層，將三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物溶解于有機(jī)溶劑中，得到的有機(jī)溶液通過(guò)旋涂、噴墨打印或印刷成膜，得到發(fā)光二極管的發(fā)光層；制作的發(fā)光二極管可用于平板顯示器的制作。

進(jìn)一步地，所述有機(jī)溶劑包括甲苯、氯仿或四氫呋喃。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：

(1)本發(fā)明提供了一種簡(jiǎn)單有效的制備方法，不需要合成新的單體，在聚合物鏈引入三芳胺空穴傳輸基團(tuán)，得到更高空穴注入性能的聚合物；

(2)本發(fā)明三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物中，三芳胺端基的含量可調(diào)，可得到不同載流子傳輸性能的聚合物；

(3)本發(fā)明聚合物具有更好的電子和空穴傳輸能力，可以平衡載流子的傳輸，使得更多的激子有效復(fù)合，進(jìn)而提高發(fā)光效率和穩(wěn)定性；

(4)本發(fā)明三芳胺端基含量可調(diào)的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩聚合物用于制備高效穩(wěn)定單層器件，通過(guò)直接在有機(jī)溶劑中溶解后，經(jīng)旋涂、噴墨打印或印刷成膜，制備工藝更加簡(jiǎn)單。

附圖說(shuō)明

圖1為聚合物P3和P4的凝膠滲透色譜圖；

圖2為基于聚合物P9和P10的電致發(fā)光器件的循環(huán)伏安譜圖；

圖3為基于聚合物P9和P10的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖；

圖4為基于聚合物P9和P10的單層器件流明效率-電流密度圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步地詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此。

實(shí)施例1

不同分子量聚(2,7-芴-co-3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩)的合成(P1-P6)

聚合物P1的合成：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧-2-硼烷基)-9,9-二正辛基芴(192.6mg,0.3mmol)，2,7-二溴-9,9-二正辛基芴(131.6mg,0.24mmol)和2,7-二溴-S,S-二氧-二苯并噻吩(22.4mg,0.06mmol)溶解在8mL甲苯中，再加入四乙基羥胺水溶液(1mL，wt％＝25％)，醋酸鈀(2mg)，三環(huán)己基膦(4mg)；80℃下反應(yīng)0.5小時(shí)，反應(yīng)停止，冷卻后，將有機(jī)相沉析在甲醇(200mL)中，過(guò)濾，干燥，得到聚合物P1。通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P1：M_n＝4400，PDI＝2.64)

聚合物P2：除Suzuki聚合時(shí)間為1h外，其他反應(yīng)條件與聚合物P1一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P2：M_n＝1.04×10⁴，PDI＝2.35)

聚合物P3：除Suzuki聚合時(shí)間為2h外，其他反應(yīng)條件與聚合物P1一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P3：M_n＝1.89×10⁴，PDI＝2.42)

聚合物P4：除Suzuki聚合時(shí)間為4h外，其他反應(yīng)條件與聚合物P1一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P4：M_n＝2.65×10⁴，PDI＝2.11)

聚合物P5：除Suzuki聚合時(shí)間為8h外，其他反應(yīng)條件與聚合物P1一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P5：M_n＝3.38×10⁴，PDI＝1.75)

聚合物P6：除Suzuki聚合時(shí)間為16h外，其他反應(yīng)條件與聚合物P1一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P6：M_n＝5.57×10⁴，PDI＝1.94)

圖1為聚合物P3和P4的凝膠滲透色譜圖，由圖1可知，Suzuki聚合反應(yīng)的時(shí)間不同(聚合物P3和P4分別為2小時(shí)和4小時(shí))，所得的兩個(gè)聚合物具有不同分子量；其中，聚合物P3的數(shù)均分子量M_n＝1.89×10⁴，多分散系數(shù)PDI＝2.42，聚合物P4的數(shù)均分子量M_n＝2.65×10⁴，多分散系數(shù)PDI＝2.11。

實(shí)施例2

不同三苯胺端基含量聚(2,7-芴-co-3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩)的合成(P7-P12)

聚合物P7的合成：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將實(shí)施例1所得聚合物P1(150mg)和2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧-2-硼烷基)-9,9-二正辛基芴(38.5mg，0.06mmol)溶于10mL甲苯，加入1mL四乙基羥胺水溶液(1mL，wt％＝25％)，醋酸鈀(2mg)，三環(huán)己基膦(4mg)，80℃下反應(yīng)6小時(shí)；再加入單溴三苯胺M1(77.8mg，0.24mmol)封端反應(yīng)6小時(shí)。反應(yīng)停止，冷卻后，將有機(jī)相沉析在甲醇(200mL)中，過(guò)濾，干燥后，粗產(chǎn)物先后用甲醇，丙酮，正己烷抽提。用甲苯溶解聚合物，以甲苯為淋洗劑，用中性氧化鋁進(jìn)行柱層析提純。濃縮聚合物的甲苯溶液，再次沉析在甲醇溶液中，過(guò)濾，干燥，得到淡黃綠色纖維狀聚合物P7。

¹H NMR結(jié)果表明所得到的聚合物為目標(biāo)產(chǎn)物；元素分析測(cè)試得到P7中N元素含量為0.61％，對(duì)應(yīng)三苯胺的摩爾含量為18.60mol％。

聚合物P8-P12的合成方法和條件與P7相同。

P2通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P8，元素分析測(cè)試得到P8中N元素含量為0.25％，對(duì)應(yīng)三苯胺的摩爾含量為7.45mol％。

P3通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P9，元素分析測(cè)試得到P9中N元素含量為0.15％，對(duì)應(yīng)三苯胺的摩爾含量為4.36mol％。

P4通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P10，元素分析測(cè)試得到P10中N元素含量為0.11％，對(duì)應(yīng)三苯胺的摩爾含量為3.09mol％。

P5通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P11，元素分析測(cè)試得到P11中N元素含量為0.08％，對(duì)應(yīng)三苯胺的摩爾含量為2.43mol％。

P6通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P12，元素分析測(cè)試得到P12中N元素含量為0.05％，對(duì)應(yīng)三苯胺的摩爾含量為1.46mol％。

實(shí)施例3

不同分子量聚(2,7-芴-co-3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩-co-4,7苯并噻二唑)的合成(P13-P16)

聚合物P13的合成：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧-2-硼烷基)-9,9-二正辛基芴(192.6mg,0.3mmol)，2,7-二溴-9,9-二正辛基芴(115.2mg,0.21mmol)，2,7-二溴-S,S-二氧-二苯并噻吩(22.4mg,0.06mmol)和4,6-二溴苯并噻二唑(8.8mg,0.03mmol)溶解在8mL甲苯中，再加入四乙基羥胺水溶液(1mL，wt％＝25％)，醋酸鈀(2mg)，三環(huán)己基膦(4mg)；在50℃下反應(yīng)8小時(shí)，反應(yīng)停止，冷卻后，將有機(jī)相沉析在甲醇(200mL)中，過(guò)濾，干燥，得到聚合物P13。通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P13：M_n＝8500，PDI＝2.55)

聚合物P14：除Suzuki聚合為60℃外，其他反應(yīng)條件與聚合物P13一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P14：M_n＝1.13×10⁴，PDI＝2.28)

聚合物P15：除Suzuki聚合為70℃外，其他反應(yīng)條件與聚合物P13一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P15：M_n＝2.19×10⁴，PDI＝1.95)

聚合物P16：除Suzuki聚合為80℃外，其他反應(yīng)條件與聚合物P13一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P16：M_n＝3.28×10⁴，PDI＝1.83)

通過(guò)比較聚合物P13～P16的分子量可以發(fā)現(xiàn)，在相同聚合催化劑、配體及反應(yīng)時(shí)間相同的條件下，隨著聚合反應(yīng)溫度升高，聚合物的分子量也隨之提高，實(shí)現(xiàn)了分子量的梯度調(diào)節(jié)，這是由于聚合反應(yīng)速率隨反應(yīng)溫度升高而增大。

實(shí)施例4

不同三芴胺端基含量聚(2,7-芴-co-3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩-co-4,7苯并噻二唑)的合成(P17-P20)

聚合物P17的合成：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將實(shí)施例3所得聚合物P13(150mg)和2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧-2-硼烷基)-9,9-二正辛基芴(38.5mg，0.06mmol)溶于10mL甲苯，加入1mL四乙基羥胺水溶液(1mL，wt％＝25％)，醋酸鈀(2mg)，三環(huán)己基膦(4mg)，80℃下反應(yīng)6小時(shí)；再加入單溴三芴胺M2(161.4mg，0.24mmol)封端反應(yīng)6小時(shí)；反應(yīng)停止，冷卻后，將有機(jī)相沉析在甲醇(200mL)中，過(guò)濾，干燥后，粗產(chǎn)物先后用甲醇，丙酮，正己烷抽提。用甲苯溶解聚合物，以甲苯為淋洗劑，用中性氧化鋁進(jìn)行柱層析提純。濃縮聚合物的甲苯溶液，再次沉析在甲醇溶液中，過(guò)濾，干燥，得到淡黃綠色纖維狀聚合物P17。

¹H NMR結(jié)果表明所得到的聚合物為目標(biāo)產(chǎn)物；根據(jù)GPC測(cè)試結(jié)果計(jì)算出三芴胺的摩爾含量為9.65mol％。

聚合物P18-P20的合成方法和條件與P17相同。

P14通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P18，根據(jù)GPC測(cè)試結(jié)果計(jì)算出三芴胺的摩爾含量為7.26mol％。

P15通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P19，根據(jù)GPC測(cè)試結(jié)果計(jì)算出三芴胺的摩爾含量為3.75mol％。

P16通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P20，根據(jù)GPC測(cè)試結(jié)果計(jì)算出三芴胺的摩爾含量為2.50mol％。

實(shí)施例5

不同分子量聚(2,7-芴-co-3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩-co-4,7噻吩基-苯并噻二唑)的合成

聚合物P21的合成：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧-2-硼烷基)-9,9-雙(4-(2-乙基己烷氧基)苯基)芴(248.0mg,0.30mmol)，2,7-二溴-9,9-雙(4-(2-乙基己烷氧基)苯基)芴(153.8mg,0.21mmol)，2,7-二溴-S,S-二氧-二苯并噻吩(22.4mg,0.06mmol)和4,7-雙(5-溴(4-己基噻吩)-2-基)-2,1,3-苯并噻二唑(18.8mg,0.03mmol)溶解在8mL甲苯中，再加入四乙基羥胺水溶液(1mL，wt％＝25％)，醋酸鈀(2mg)，三環(huán)己基膦(4mg)；在80℃下反應(yīng)1小時(shí)，反應(yīng)停止，冷卻后，將有機(jī)相沉析在甲醇(200mL)中，過(guò)濾，干燥，得到聚合物P21。通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P21：M_n＝1.92×10⁴，PDI＝2.28)

聚合物P22：除Suzuki聚合反應(yīng)的催化劑和配體換成三(二亞芐基丙酮)二鈀和三叔丁基膦外，其他反應(yīng)條件與聚合物P20一樣；通過(guò)GPC測(cè)試得到聚合物分子量。(P22：M_n＝9800，PDI＝2.56)

通過(guò)比較聚合物P21和P22的分子量可以發(fā)現(xiàn)，在相同反應(yīng)溫度及反應(yīng)時(shí)間的條件下，用醋酸鈀和三環(huán)己基膦為催化劑和配體合成的P21分子量比用三(二亞芐基丙酮)二鈀和三叔丁基膦為催化劑和配體合成的P22分子量要大。由此，通過(guò)不同催化劑及配體的催化活性的區(qū)別，實(shí)現(xiàn)了聚合物的分子量的梯度調(diào)節(jié)。

實(shí)施例6

不同聯(lián)三苯胺基含量聚(2,7-芴-co-3,7-S,S-二氧-二苯并噻吩-co-4,7噻吩基-苯并噻二唑)的合成(P23-P24)

聚合物P23的合成：氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將實(shí)施例3所得聚合物P21(150mg)和2,7-二(4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧-2-硼烷基)-9,9-雙(4-(2-乙基己烷氧基)苯基)芴(49.6mg,0.06mmol)溶于10mL甲苯，加入1mL四乙基羥胺水溶液(1mL，wt％＝25％)，四三苯基膦鈀(10mg)，80℃下反應(yīng)6小時(shí)；再加入單溴聯(lián)三苯胺M3(136.2mg，0.24mmol)封端反應(yīng)6小時(shí)；反應(yīng)停止，冷卻后，將有機(jī)相沉析在甲醇(200mL)中，過(guò)濾，干燥后，粗產(chǎn)物先后用甲醇，丙酮，正己烷抽提。用甲苯溶解聚合物，以甲苯為淋洗劑，用中性氧化鋁進(jìn)行柱層析提純。濃縮聚合物的甲苯溶液，再次沉析在甲醇溶液中，過(guò)濾，干燥，得到淡黃綠色纖維狀聚合物P23。

¹H NMR結(jié)果表明所得到的聚合物為目標(biāo)產(chǎn)物；根據(jù)GPC測(cè)試結(jié)果計(jì)算出聯(lián)三苯胺的摩爾含量為5.59mol％。

聚合物P24的合成方法和條件與P23相同；P22通過(guò)兩次封端反應(yīng)得到P24，根據(jù)GPC測(cè)試結(jié)果計(jì)算出聯(lián)三苯胺的摩爾含量為10.96mol％。

實(shí)施例7

聚合物電致發(fā)光器件的制備

取預(yù)先做好的方塊電阻為10Ω的氧化銦錫(ITO)玻璃，依次用丙酮，洗滌劑，去離子水和異丙醇超聲清洗，等離子處理10分鐘；在ITO上旋涂參雜有聚苯乙烯磺酸的聚乙氧基噻吩(PEDOT:PSS)膜，厚度為40nm；PEDOT:PSS膜在真空烘箱里80℃下干燥8小時(shí)；隨后將聚合物的二甲苯溶液(1wt.％)旋涂在PEDOT:PSS膜的表面，厚度為80nm；最后在發(fā)光層上依次蒸鍍一層1.5nm厚的CsF和120nm厚的金屬Al層，器件結(jié)構(gòu)：ITO/PEDOT:PSS/聚合物/CsF/Al。

圖2為基于聚合物P9和P10的電致發(fā)光器件的循環(huán)伏安譜圖，從圖2可知，三苯胺封端的主鏈含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物P9和P10具有較低的氧化電位E_ox，值為1.2V，根據(jù)公式E_HOMO＝-(4.4+E_ox)，計(jì)算得到對(duì)應(yīng)的最高占據(jù)分子軌道(HOMO)能級(jí)為-5.6eV，比文獻(xiàn)報(bào)道的苯環(huán)封端的類似聚合物具有更淺的HOMO能級(jí)[Organic Electronics,2009,10,901-909]，更有利于空穴的注入。

圖3為基于聚合物P9和P10的電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜圖，從圖3可知，聚合物P9和P10的電致發(fā)光最大峰均位于440nm，不同三苯胺端基含量對(duì)含S,S-二氧-二苯并噻吩的聚合物主鏈的電致發(fā)光光譜影響不大，所得聚合物P9和P10仍然是藍(lán)光發(fā)射。

圖4為基于聚合物P9和P10的單層器件流明效率-電流密度圖，從圖4可知，聚合物P9的流明效率接近4.0cd/A，聚合物P10的流明效率大于3.0cd/A，三苯胺端基含量更高的聚合物P9比P10具有更高的流明效率，說(shuō)明三苯胺端基的引入提高了空穴的注入傳輸能力，使得發(fā)光聚合物中載流子傳輸更加平衡，效率提高。

以聚合物P19、P20、P23和P24為發(fā)光層分別制備的電致發(fā)光器件的性能如表1所示。

表1聚合物電致發(fā)光器件性能

由表1可知，聚合物P19的啟亮電壓為3.0V，流明效率為10.3cd/A，最大亮度為9856cd/m²，色坐標(biāo)為(0.39,0.55)；聚合物P20的啟亮電壓為3.2V，流明效率為9.5cd/A，最大亮度為7839cd/m²，色坐標(biāo)為(0.39,0.57)。通過(guò)對(duì)比可以發(fā)現(xiàn)，聚合物P19和P20均有較低的啟亮電壓，較高的亮度，不同三芳胺端基含量對(duì)器件色坐標(biāo)影響并不大；三芳胺端基含量更高的聚合物P19效率比聚合物P20器件效率更高。而聚合物P23的啟亮電壓為4.4V，流明效率為3.0cd/A，最大亮度為1686cd/m²，色坐標(biāo)為(0.65,0.34)，聚合物P24的啟亮電壓為4.2V，流明效率為2.7cd/A，最大亮度為1436cd/m²，色坐標(biāo)為(0.65,0.33)。且聚合物P19、P20、P23和P24的單層器件效率均明顯高于苯封端的類似主鏈結(jié)構(gòu)聚合物的單層器件效率[Advanced Functional Materials,2013,23,4366-4376]。

上述實(shí)施例為本發(fā)明較佳的實(shí)施方式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受上述實(shí)施例的限制，其它任何未背離本發(fā)明的精神實(shí)質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡(jiǎn)化均應(yīng)為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。