本發(fā)明屬于合成氣制乙二醇工藝技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種合成氣制乙二醇工藝中廢水處理工藝和系統(tǒng)。

背景技術(shù)：

現(xiàn)有工業(yè)技術(shù)中，合成氣制乙二醇工藝普遍采用一氧化氮、氧氣以及甲醇反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，再由亞硝酸甲酯與一氧化碳反應(yīng)生成中間產(chǎn)物草酸二甲酯，然后經(jīng)過加氫得到乙二醇產(chǎn)品，而合成亞硝酸甲酯的反應(yīng)體系中，存在一種生成硝酸的副反應(yīng)。有專利表明采用抽取塔釜液體塔外換熱后再返回酯化合成反應(yīng)器，通過移除反應(yīng)熱，降低塔身溫度以提高亞硝酸甲酯合成反應(yīng)進(jìn)行的程度，然而亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器出口的硝酸濃度依然較高。

專利CN1445208A在傳統(tǒng)的亞硝酸甲酯蒸餾塔反應(yīng)器的底部增加了釜式反應(yīng)器，通過抽取一部分蒸餾塔底部液體與輸入的一氧化氮氣體以及部分副產(chǎn)物硝酸反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，以提高亞硝酸甲酯的收率。然而，要想使釜式反應(yīng)器出口的硝酸濃度降到足夠低，需要采用多臺釜式反應(yīng)器串聯(lián)的形式，再加上設(shè)備制造的限制，釜式反應(yīng)器的處理量一定，如果采用非常多的大容量釜式反應(yīng)器，操作難度較高，占地面積大，經(jīng)濟性較低。目前有研究者利用催化劑進(jìn)行硝酸再生亞硝酸甲酯也取得了相關(guān)的突破，如專利CN104860276A，但反應(yīng)后出口的硝酸濃度依然會高于0.1％，且在生產(chǎn)過程涉及的催化劑的成本、壽命等問題，也會增加乙二醇生產(chǎn)成本。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

為了克服現(xiàn)有技術(shù)中所存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種合成氣制乙二醇工藝中廢水處理工藝和系統(tǒng)。

為了實現(xiàn)上述目的以及其他相關(guān)目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

本發(fā)明的第一方面，提供一種合成氣制乙二醇工藝中廢水處理工藝，包括如下步驟：

(1)來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的包含甲醇、硝酸的液體與來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的包含氮氧化物的氣體，進(jìn)入亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜進(jìn)行反應(yīng)生成亞硝酸甲酯；

(2)亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的氣體通入草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機，最終進(jìn)入草酸二甲酯合成反應(yīng)器；

(3)亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的液體送入甲醇回收塔，回收甲醇；經(jīng)甲醇回收塔處理獲得的液體送入硝酸濃縮塔濃縮后，返回至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜。

在亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器中，含有氮氧化物的原料氣體，與甲醇發(fā)生反應(yīng)，生成亞硝酸甲酯，同時伴有副反應(yīng)生成硝酸。

因此，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的液體包含甲醇和硝酸。進(jìn)一步地，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的液體包含甲醇、水和硝酸。

優(yōu)選地，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的包含甲醇、硝酸的液體中，硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1～12wt％。優(yōu)選地，硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1～6wt％。優(yōu)選地，硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6～12wt％。

優(yōu)選地，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的包含甲醇、硝酸的液體中，甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60～69wt％。

氮氧化物(NO_x)選自NO、NO₂、N₂O₃和N₂O₄中一種或多種。

來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的包含氮氧化物的氣體含有氮氧化物、氮氣、一氧化碳和亞硝酸甲酯。

優(yōu)選地，來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的包含氮氧化物的氣體含有一氧化氮、氮氣、一氧化碳和亞硝酸甲酯。

優(yōu)選地，步驟(1)中，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的溫度控制在30～100℃。優(yōu)選地，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的溫度控制在30～60℃。亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的溫度控制在60～100℃。

優(yōu)選地，步驟(1)中，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的壓力控制在1.1～6barA。優(yōu)選地，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的壓力控制在1.1～2.1barA。優(yōu)選地，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的壓力控制在2.1～6barA。

優(yōu)選地，步驟(2)中，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的氣體先通入氣液分離器進(jìn)行氣液分離，分離后的氣相通入草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機，分離后的液相自流至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜。

優(yōu)選地，步驟(2)中，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜生成的氣體為包括氮氣、一氧化碳、一氧化氮和亞硝酸甲酯的混合氣。

優(yōu)選地，步驟(3)中，塔頂回收甲醇，并排放不凝氣。

優(yōu)選地，步驟(3)中，甲醇回收塔的塔頂溫度控制在60～61℃。甲醇回收塔的塔頂壓力控制在1.1barA。甲醇回收塔的塔釜溫度控制在103～104℃。

優(yōu)選地，步驟(3)中，甲醇回收塔塔釜的水溶液送入硝酸濃縮塔，硝酸濃縮塔塔頂回收水，硝酸濃縮塔塔釜濃縮后的硝酸溶液返回亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜。

優(yōu)選地，步驟(3)中，硝酸濃縮塔的塔頂壓力為1.05barA。硝酸濃縮塔的塔釜溫度為101.3～104.6℃。

本發(fā)明的第二方面，提供合成氣制乙二醇工藝中廢水處理工藝的系統(tǒng)，包括亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜、甲醇回收塔和硝酸濃縮塔；所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜分別與亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器、草酸二甲酯合成反應(yīng)器、草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機及甲醇回收塔連接；草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機與草酸二甲酯合成反應(yīng)器連接；甲醇回收塔與硝酸濃縮塔連接；硝酸濃縮塔與亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜連接。

優(yōu)選地，所述系統(tǒng)還包括氣液分離器，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜(1)通過氣液分離器與草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機連接。

進(jìn)一步地，所述氣液分離器的進(jìn)料口與亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的氣相出料口連接，所述氣液分離器的氣相出料口與草酸二甲酯循環(huán)壓縮機連接，所述氣液分離器的液相出料口與亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜連接。

優(yōu)選地，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜設(shè)有溫度測量及控制裝置。

優(yōu)選地，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜設(shè)有壓力測量及控制裝置。

優(yōu)選地，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜設(shè)有氣相分布裝置，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜通過所述氣相分布裝置與草酸二甲酯合成反應(yīng)器連接。

優(yōu)選地，所述甲醇回收塔的塔頂設(shè)有甲醇回收裝置。

優(yōu)選地，所述甲醇回收塔的塔頂設(shè)有不凝氣排放口。

優(yōu)選地，所述甲醇回收塔的塔釜設(shè)有液相出料口。

優(yōu)選地，所述甲醇回收塔設(shè)有溫度測量及控制裝置。

優(yōu)選地，所述甲醇回收塔設(shè)有壓力測量及控制裝置。

優(yōu)選地，所述硝酸濃縮塔的塔頂設(shè)有水回收裝置。

優(yōu)選地，所述硝酸濃縮塔的塔釜設(shè)有液相出料口。

優(yōu)選地，所述硝酸濃縮塔設(shè)有溫度測量及控制裝置。

優(yōu)選地，所述硝酸濃縮塔設(shè)有壓力測量及控制裝置。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：

本發(fā)明中，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的包含甲醇、硝酸的液體與來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的包含氮氧化物的氣體，進(jìn)入亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜進(jìn)行反應(yīng)生成亞硝酸甲酯；亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的氣體通入草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機，最終進(jìn)入草酸二甲酯合成反應(yīng)器；亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的液體送入甲醇回收塔，回收甲醇；經(jīng)甲醇回收塔處理獲得的液體送入硝酸濃縮塔濃縮后，返回至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜。本發(fā)明充分利用各工藝本身的優(yōu)點，將合成氣制乙二醇工藝副反應(yīng)生成的硝酸再生成亞硝酸甲酯，使整個工藝流程更加經(jīng)濟可靠，而且能夠?qū)崿F(xiàn)硝酸的零排放。

附圖說明

圖1：合成氣制乙二醇工藝中廢水處理工藝的系統(tǒng)示意圖。

附圖標(biāo)記：

1-亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜、2-甲醇回收塔、3-硝酸濃縮塔。

具體實施方式

在進(jìn)一步描述本發(fā)明具體實施方式之前，應(yīng)理解，本發(fā)明的保護范圍不局限于下述特定的具體實施方案；還應(yīng)當(dāng)理解，本發(fā)明實施例中使用的術(shù)語是為了描述特定的具體實施方案，而不是為了限制本發(fā)明的保護范圍。下列實施例中未注明具體條件的試驗方法，通常按照常規(guī)條件，或者按照各制造商所建議的條件。

當(dāng)實施例給出數(shù)值范圍時，應(yīng)理解，除非本發(fā)明另有說明，每個數(shù)值范圍的兩個端點以及兩個端點之間任何一個數(shù)值均可選用。除非另外定義，本發(fā)明中使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語與本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員通常理解的意義相同。除實施例中使用的具體方法、設(shè)備、材料外，根據(jù)本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員對現(xiàn)有技術(shù)的掌握及本發(fā)明的記載，還可以使用與本發(fā)明實施例中所述的方法、設(shè)備、材料相似或等同的現(xiàn)有技術(shù)的任何方法、設(shè)備和材料來實現(xiàn)本發(fā)明。

除非另外說明，本發(fā)明中所公開的實驗方法、檢測方法、制備方法均采用本技術(shù)領(lǐng)域的常規(guī)技術(shù)，這些技術(shù)在現(xiàn)有文獻(xiàn)中已有完善說明。

如圖1所示，合成氣制乙二醇工藝中廢水處理工藝的系統(tǒng)，包括亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1、甲醇回收塔2和硝酸濃縮塔3。所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1分別與亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器、草酸二甲酯合成反應(yīng)器、草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機及甲醇回收塔2連接；草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機與草酸二甲酯合成反應(yīng)器連接；甲醇回收塔2與硝酸濃縮塔3連接；硝酸濃縮塔3與亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1連接。

在本發(fā)明的一些實施方式中，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1設(shè)有液相進(jìn)料口、氣相進(jìn)料口、氣相出料口和液相出料口。所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的液相進(jìn)料口與亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的液相出料口連接；所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的氣相進(jìn)料口與草酸二甲酯合成反應(yīng)器的氣相出料口連接。在亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器中，含有氮氧化物的原料氣體，與甲醇發(fā)生反應(yīng)，生成亞硝酸甲酯，同時伴有副反應(yīng)生成硝酸。因此，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的液體包含甲醇和硝酸。進(jìn)一步地，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的液體包含甲醇、水和硝酸。而來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的包含氮氧化物的氣體含有氮氧化物、氮氣、一氧化碳和亞硝酸甲酯。因此，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的包含甲醇、硝酸的液體與來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的包含氮氧化物的氣體，可進(jìn)入亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1進(jìn)行反應(yīng)生成亞硝酸甲酯。

在本發(fā)明的一些實施方式中，來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的包含甲醇、硝酸的液體中，硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以是1～12wt％。硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)也可以是1～6wt％。硝酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)還可以是6～12wt％。來自亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器的包含甲醇、硝酸的液體中，甲醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以是60～69wt％。氮氧化物(NO_x)選自NO、NO₂、N₂O₃和N₂O₄中一種或多種。來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的包含氮氧化物的氣體含有一氧化氮、氮氣、一氧化碳和亞硝酸甲酯。

在本發(fā)明的一些實施方式中，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1還設(shè)有溫度測量(例如溫度計)及控制裝置(例如外套式水浴鍋)和壓力測量(例如壓力計)及控制裝置(壓力控制閥)，以控制亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜內(nèi)的溫度和壓力在合適的范圍內(nèi)。例如，可將亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的溫度控制在30～100℃。優(yōu)選地，可將亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的溫度控制在30～60℃。還可將亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的溫度控制在60～100℃。亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的壓力可控制在1.1～6barA。優(yōu)選地，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的壓力可控制在1.1～2.1barA。亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的壓力還可控制在2.1～6barA。

在本發(fā)明的一些實施方式中，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1還可設(shè)有氣相分布裝置(例如氣相分布管)，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1通過所述氣相分布裝置與草酸二甲酯合成反應(yīng)器連接。所述氣相分布裝置可使來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器的氣體在亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1內(nèi)分布均勻。

在本發(fā)明的一些實施方式中，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的氣相出料口與草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機連接。亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜的氣體為包括氮氣、一氧化碳、一氧化氮和亞硝酸甲酯的混合氣。由此，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的氣體通入草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機，最終進(jìn)入草酸二甲酯合成反應(yīng)器，繼續(xù)參加草酸二甲酯合成反應(yīng)。進(jìn)一步地，所述系統(tǒng)還可包括氣液分離器，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1通過氣液分離器與草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機連接。具體地，所述氣液分離器的進(jìn)料口與亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的氣相出料口連接，所述氣液分離器的氣相出料口與草酸二甲酯循環(huán)壓縮機連接，所述氣液分離器的液相出料口與亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1連接。這樣，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的氣體就可以先通入氣液分離器進(jìn)行氣液分離，分離后的氣相通入草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機，分離后的液相自流至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1。

在本發(fā)明的一些實施方式中，所述亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的液相出料口與甲醇回收塔2的液相進(jìn)料口連接。甲醇回收塔2的液相出料口與硝酸濃縮塔3的液相進(jìn)料口連接。硝酸濃縮塔3的液相出料口與亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的液相進(jìn)料口連接。由此，亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的液體可送入甲醇回收塔2，回收甲醇；經(jīng)甲醇回收塔處理獲得的液體再送入硝酸濃縮塔3濃縮后，返回至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1，繼續(xù)參加亞硝酸甲酯的再生反應(yīng)。

在本發(fā)明的一些實施方式中，所述甲醇回收塔2設(shè)有溫度測量(例如溫度計)及控制裝置(例如外套式水浴鍋)和壓力測量(例如壓力計)及控制裝置(例如壓力控制閥)，以控制甲醇回收塔內(nèi)的溫度和壓力在合適的范圍內(nèi)。例如，甲醇回收塔的塔頂溫度控制在60～61℃。甲醇回收塔的塔頂壓力控制在1.1barA。甲醇回收塔的塔釜溫度控制在103～104℃。所述甲醇回收塔2的塔頂還可設(shè)有甲醇回收裝置(例如冷凝器)，用于回收甲醇。所述甲醇回收塔2的塔頂還可設(shè)有不凝氣排放口，以排放甲醇回收塔內(nèi)產(chǎn)生的不凝氣體。可在所述甲醇回收塔2的塔釜設(shè)置液相出料口，經(jīng)甲醇回收塔2塔釜處理獲得的液體可由液相出料口輸出送至硝酸濃縮塔3。

在本發(fā)明的一些實施方式中，所述硝酸濃縮塔3設(shè)有溫度測量(例如溫度計)及控制裝置(例如外套式水浴鍋)和壓力測量(例如壓力計)及控制裝置(例如壓力控制閥)以控制硝酸濃縮塔內(nèi)的溫度和壓力在合適的范圍內(nèi)。例如，硝酸濃縮塔的塔頂壓力為1.05barA。硝酸濃縮塔的塔釜溫度為101.3～104.6℃。所述硝酸濃縮塔3的塔頂還可設(shè)有水回收裝置(例如冷凝器)，用于回收硝酸濃縮塔3產(chǎn)生的水。可在硝酸濃縮塔3的塔釜設(shè)置液相出料口，用于輸出濃縮后的液體返回亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1。

實施例1

參考附圖1所示，從亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器出來的液體【流量約3.5kg/h，其中硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6％，含有甲醇69％和水25％】，進(jìn)入亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1，與釜內(nèi)經(jīng)氣相分布管噴出的來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器出口氣體【流量約為1.3Nm³/h，其中NO、N₂、CO和MN(亞硝酸甲酯)組成依次為：0.2(v/v)、0.6(v/v)、0.18(v/v)和0.02(v/v)】，在亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1中反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，控制再生反應(yīng)釜1的壓力約為2.1barA，溫度約為60℃，生成的氣體離開再生反應(yīng)釜1進(jìn)入氣液分離器，分離后的氣相送草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機入口，分離后的液相自流至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1。

亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的液體送入甲醇回收塔2，控制塔頂壓力約為1.1barA，塔釜溫度約103℃，塔頂溫度約為60℃，甲醇回收塔2塔頂回收甲醇，并排放不凝氣，甲醇回收塔2塔釜溶液含水94.2％，硝酸約為5.8％。

甲醇回收塔2塔釜硝酸水溶液送入硝酸濃縮塔3，控制塔頂壓力約為1.05barA，塔釜溫度約為103.5℃，塔釜經(jīng)濃縮后的硝酸濃度達(dá)到28.8％，返回至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1繼續(xù)反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，實現(xiàn)硝酸的零排放。

實施例2

參考附圖1所示，從亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器出來的液體【流量約3.5kg/h，其中硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％，含有甲醇69％和水30％】，進(jìn)入亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1，與釜內(nèi)經(jīng)氣相分布管噴出的來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器出口氣體，【流量約為0.5Nm³/h，其中NO、N₂、CO和MN組成依次為：0.2(v/v)、0.6(v/v)、0.18(v/v)和0.02(v/v)】，在再生反應(yīng)釜1中反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，控制再生反應(yīng)釜1的壓力約為6barA，溫度約為100℃，生成的氣體離開再生反應(yīng)釜1進(jìn)入氣液分離器，分離后的氣相送草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機入口，分離后的液相自流至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1。

亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的液體送入甲醇回收塔2，控制塔頂壓力約為1.1barA，塔釜溫度約104℃，塔頂溫度約為61℃，甲醇回收塔2塔頂回收甲醇，并排放不凝氣，甲醇回收塔塔釜溶液含水99.3％，硝酸約為0.7％。

甲醇回收塔2塔釜硝酸水溶液送入硝酸濃縮塔3，控制塔頂壓力約為1.05barA，塔釜溫度約為101.3℃，塔釜經(jīng)濃縮后的硝酸濃度達(dá)到3.6％，返回至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1繼續(xù)反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，實現(xiàn)硝酸的零排放。

實施例3

參考附圖1所示，從亞硝酸甲酯合成反應(yīng)器出來的液體【流量約3.5kg/h，其中硝酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12％，含有甲醇60％和水28％】，進(jìn)入亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1，與釜內(nèi)經(jīng)氣相分布管噴出的來自草酸二甲酯合成反應(yīng)器出口氣體【流量約為2.4Nm³/h，其中NO、N₂、CO和MN組成依次為：0.2(v/v)、0.6(v/v)、0.18(v/v)和0.02(v/v)】在再生反應(yīng)釜1中反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，控制再生反應(yīng)釜1的壓力約為1.1barA，溫度約為30℃，生成的氣體離開再生反應(yīng)釜1進(jìn)入氣液分離器，分離后的氣相送草酸二甲酯合成工藝循環(huán)壓縮機入口，分離后的液相自流至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1。

亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1的液體送入甲醇回收塔2，控制塔頂壓力約為1.1barA，塔釜溫度約103℃，塔頂溫度約為61℃，甲醇回收塔2塔頂回收甲醇，并排放不凝氣，甲醇回收塔塔釜溶液含水90.4％，硝酸約為9.6％。

甲醇回收塔塔釜硝酸水溶液送入硝酸濃縮塔3，控制塔頂壓力約為1.05barA，塔釜溫度約為104.6℃，塔釜經(jīng)濃縮后的硝酸濃度達(dá)到47.7％，返回至亞硝酸甲酯再生反應(yīng)釜1繼續(xù)反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，實現(xiàn)硝酸的零排放。

以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實施例，并非對本發(fā)明任何形式上和實質(zhì)上的限制，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明方法的前提下，還將可以做出若干改進(jìn)和補充，這些改進(jìn)和補充也應(yīng)視為本發(fā)明的保護范圍。凡熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，當(dāng)可利用以上所揭示的技術(shù)內(nèi)容而做出的些許更動、修飾與演變的等同變化，均為本發(fā)明的等效實施例；同時，凡依據(jù)本發(fā)明的實質(zhì)技術(shù)對上述實施例所作的任何等同變化的更動、修飾與演變，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案的范圍內(nèi)。