本發(fā)明涉及含有烯丙基系聚合物(A)的光固化性樹脂組合物、以及包含該樹脂組合物的油墨、涂料。更詳細(xì)而言，涉及與塑料基材的密合性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
以往，利用光(例如紫外線)而固化的各種樹脂組合物在油墨、涂料、粘接劑、光致抗蝕劑等中使用。例如，紫外線固化型的印刷油墨的固化速度快而能夠在短時(shí)間內(nèi)固化、因不使用溶劑而適于環(huán)境、節(jié)約資源·節(jié)約能源等方面有較高評價(jià)，實(shí)用化正在推進(jìn)。
這樣的樹脂組合物中，含有由苯二甲酸二烯丙酯(鄰苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯)衍生的苯二甲酸二烯丙酯樹脂的樹脂組合物作為紙用的UV膠版油墨而被采用。
然而，已知的是，作為膠版油墨使用時(shí)，如果配混苯二甲酸二烯丙酯樹脂，則與塑料基材的密合性不充分(例如專利文獻(xiàn)1)。另外，專利文獻(xiàn)2中記載了一種活性能量射線固化性樹脂組合物，其含有在苯環(huán)具有烷基的氫化苯二甲酸二烯丙酯預(yù)聚物和(甲基)丙烯酸甲酯等，但關(guān)于對塑料基材的密合性沒有任何提及。近年來，聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)之類的各種塑料制品已經(jīng)被市售，謀求改善苯二甲酸二烯丙酯樹脂的缺點(diǎn)、即與塑料基材的密合性。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開昭52-4310號公報(bào)
專利文獻(xiàn)2：日本特開平02-77414號公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明的目的在于，提供與塑料基材的密合性優(yōu)異的包含烯丙基系聚合物(A)的光固化性樹脂組合物。
用于解決問題的方案
本發(fā)明人深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：含有將具有特定結(jié)構(gòu)的烯丙基系化合物聚合而得到的烯丙基系聚合物(A)的光固化性樹脂組合物與塑料基材的密合性優(yōu)異，想到了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的特征在于，
含有將下述通式(I)所示的烯丙基系化合物聚合而得到的烯丙基系聚合物(A)。
[R1和R2分別表示H或CH3，
X表示不具有取代基的飽和或一部分不飽和的四元～八元環(huán)的環(huán)狀骨架、且為a價(jià)的基團(tuán)，a表示2或3。]
含有將上述通式(I)所示的烯丙基系化合物聚合而得到的烯丙基系聚合物(A)時(shí)，成為對塑料基材的密合性優(yōu)異、干燥性也優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。
另外，該光固化性樹脂組合物特別是對PP(聚丙烯)樹脂的密合性優(yōu)異，因此，適合作為以往的使用苯二甲酸二烯丙酯樹脂的組合物中難以提高密合性的PP樹脂用的油墨、涂料的成分。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中，優(yōu)選的是，上述通式(I)中的X具有下述的任一環(huán)狀骨架。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物優(yōu)選的是，還含有烯屬不飽和化合物(B)。
通過使用烯屬不飽和化合物，光固化性樹脂組合物的干燥性提高，可以調(diào)整為適合用于印刷的粘度，成為涂布作業(yè)性優(yōu)異的組合物。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物優(yōu)選的是，還含有光聚合引發(fā)劑。
通過含有光聚合引發(fā)劑，由于利用光照射的聚合順利進(jìn)行，因此可以在短時(shí)間內(nèi)得到更高分子量的聚合物。
本發(fā)明的油墨的特征在于，包含本發(fā)明的光固化性樹脂組合物。
該油墨適合作為用于在塑料基材上進(jìn)行印刷的油墨，特別適合作為用于在PP樹脂制的片、薄膜等基材上進(jìn)行印刷的油墨。
本發(fā)明的涂料的特征在于，包含本發(fā)明的光固化性樹脂組合物。
該涂料適合作為用于在塑料基材上進(jìn)行描繪的涂料，特別適合作為用于在PP樹脂制的片、薄膜等基材上進(jìn)行描繪的涂料。
另外，本發(fā)明的涂料優(yōu)選為罩印清漆。
發(fā)明的效果
根據(jù)本發(fā)明，作為油墨、涂料、粘接劑和光致抗蝕劑的成分使用時(shí)，可以得到對合成高分子的基材、特別是對塑料基材的密合性優(yōu)異的光固化性樹脂組合物。
具體實(shí)施方式
以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
烯丙基系聚合物(A)
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的特征在于，含有將下述通式(I)所示的烯丙基系化合物聚合而得到的烯丙基系聚合物(A)。
[R1和R2分別表示H或CH3，
X表示不具有取代基的飽和或一部分不飽和的四元～八元環(huán)的環(huán)狀骨架、且為a價(jià)的基團(tuán)，a表示2或3。]
作為上述通式(I)中的X的優(yōu)選例，可以舉出以下的環(huán)狀骨架。
作為上述通式(I)中的X的更優(yōu)選例，可以舉出以下的環(huán)狀骨架。
作為上述通式(I)中的X的進(jìn)一步優(yōu)選例，可以舉出以下的環(huán)狀骨架。
X可以為各種骨架，也可以為除了上述之外的環(huán)狀骨架。環(huán)狀骨架為一部分不飽和的情況下，環(huán)狀骨架所具有的雙鍵的數(shù)量不限定于1，也可以為2以上。其中，X不是芳香族的六元環(huán)骨架。
X可以在分子內(nèi)交聯(lián)，作為在分子內(nèi)交聯(lián)的X的例子，可以舉出：金剛烷、降冰片烯、降冰片烷等。
X為a價(jià)的基團(tuán)，a為2或3，因此，X為2價(jià)或3價(jià)基團(tuán)。X的環(huán)狀骨架上鍵合有a個(gè)(2個(gè)或3個(gè))的通式(I)中所示的烯丙酯基[-CO-O-CH2-CR2＝CHR1]。
X的環(huán)上的烯丙酯基[-CO-O-CH2-CR2＝CHR1]的取代位置可以為任意組合，也可以為烯丙基系化合物具有不同取代位置的組合的物質(zhì)的混合物。特別是，2個(gè)烯丙酯基與六元環(huán)的X鍵合時(shí)，2個(gè)烯丙酯基為鄰取向、間取向或?qū)θ∠蚓?，?yōu)選為鄰取向或?qū)θ∠颉?/p>
作為上述通式(I)所示的烯丙基系化合物的具體例，可以舉出：1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯、1,3-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯、4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二烯丙酯、2-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二烯丙酯等。其中，優(yōu)選1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯、4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二烯丙酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯，更優(yōu)選1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯。
可以將選自由上述烯丙基系化合物組成的組中的至少1種以上聚合而得到的烯丙基系聚合物(A)用于光固化性樹脂組合物。進(jìn)而，也可以將上述通式(I)所示的烯丙基系化合物與其他能夠聚合的化合物共聚而成的物質(zhì)用于光固化性樹脂組合物。
作為得到以上述通式(I)所示的烯丙基系化合物的具體例而列舉的化合物的方法的例子，可以舉出：使環(huán)己烷二羧酸或環(huán)己烷二羧酸酐與烯丙醇或烯丙基酰氯進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法；和，使環(huán)己烯二羧酸或環(huán)己烯二羧酸酐與烯丙醇或烯丙基酰氯進(jìn)行酯化反應(yīng)的方法。
另外，也可以使用以上述通式(I)所示的烯丙基系化合物的具體例而列舉的化合物的市售品。
上述通式(I)所示的烯丙基系化合物的聚合方法沒有特別限定，可以使用通常的聚合反應(yīng)。根據(jù)需要，可以在上述聚合反應(yīng)中適當(dāng)添加聚合引發(fā)劑。通過使用聚合引發(fā)劑，可以在短時(shí)間內(nèi)得到更高分子量的聚合物。
作為烯丙基系化合物的聚合反應(yīng)中使用的聚合引發(fā)劑，可以舉出：偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮二異丁酸二甲酯等偶氮引發(fā)劑、過氧化酮、過氧化縮酮、氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧化二酰基、過氧化二碳酸酯、過氧化酯、過氧化苯甲酰等過氧化物引發(fā)劑、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等苯乙酮系、苯偶姻、苯偶姻乙基醚等苯偶姻系、二苯甲酮等二苯甲酮系、?；趸⒌攘紫怠⑧鐕嵧攘蛳?、苯偶酰、9,10-菲醌等苯偶酰系的光聚合引發(fā)劑。
聚合引發(fā)劑的量相對于通式(I)所示的烯丙基系化合物的單體100重量份優(yōu)選為5.0重量份以下、更優(yōu)選為3.0重量份以下。另外，特別優(yōu)選為0.001～3.0重量份。
聚合時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為60～240℃、例如為80～220℃。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.1～100小時(shí)、例如1～30小時(shí)。
利用上述方法等將上述通式(I)所示的烯丙基系化合物聚合，從而可以制備具有基于上述通式(I)所示的烯丙基系化合物的單體單元的烯丙基系聚合物(A)。
基于上述通式(I)所示的烯丙基系化合物的單體單元的含量在烯丙基系聚合物(A)100重量％中優(yōu)選為20重量％以上、更優(yōu)選為50重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為80重量％以上、特別優(yōu)選為98重量％以上，也可以為100重量％。
烯丙基系聚合物(A)的重均分子量優(yōu)選為300000以下、更優(yōu)選為200000以下。另外，進(jìn)一步優(yōu)選為2000～150000、特別優(yōu)選為5000～140000。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中的烯丙基系聚合物(A)的含量相對于光固化性樹脂組合物總量優(yōu)選為1～60重量％、更優(yōu)選為1～55重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為1～50重量％。下限特別優(yōu)選為20重量％。烯丙基系聚合物(A)的含量超過60重量％時(shí)，有時(shí)在烯屬不飽和化合物(B)中的溶解性變差，粘度也變高，操作性變差。烯丙基系聚合物(A)的含量低于1重量％時(shí)，有時(shí)所得光固化性樹脂組合物無法得到充分的干燥性。
烯屬不飽和化合物(B)
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物優(yōu)選含有利用光照射能夠固化的烯屬不飽和化合物(B)。烯屬不飽和化合物(B)優(yōu)選具有1～20個(gè)碳-碳雙鍵，更優(yōu)選具有1～10個(gè)，進(jìn)一步優(yōu)選具有2～6個(gè)。作為烯屬不飽和化合物(B)，可以舉出：(甲基)丙烯酸酯化合物、(甲基)烯丙基化合物和乙烯基化合物等。另外，烯屬不飽和化合物也可以使用2種以上化合物的混合物。
作為(甲基)丙烯酸酯化合物，可以舉出：季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、新戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、聚乙二醇、聚丙二醇等醇類的(甲基)丙烯酸酯化合物、和在它們上加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物；在雙酚A、雙酚F等雙酚類上加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物；環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、醇酸(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物；環(huán)氧化大豆油丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物，優(yōu)選為季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷、新戊二醇、1,6-己二醇、丙三醇、聚乙二醇、聚丙二醇等醇類的(甲基)丙烯酸酯化合物、和在它們上加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物，更優(yōu)選為季戊四醇、二季戊四醇、三羥甲基丙烷、二(三羥甲基)丙烷等醇類的(甲基)丙烯酸酯化合物、和在它們上加成環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷等環(huán)氧烷而得到的(甲基)丙烯酸酯化合物。
作為(甲基)烯丙基化合物，可以舉出：苯二甲酸二(甲基)烯丙酯、異氰脲酸三(甲基)烯丙酯等。
作為乙烯基化合物，可以舉出：苯乙烯、二乙烯基苯、N-乙烯基吡咯烷酮、乙酸乙烯酯等。
其中，從與烯丙基系聚合物(A)的相容性、光固化時(shí)的固化性的方面出發(fā)，優(yōu)選二(三羥甲基)丙烷四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，更優(yōu)選二(三羥甲基)丙烷四丙烯酸酯。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中含有的烯屬不飽和化合物(B)的含量相對于光固化性樹脂組合物中的烯丙基系聚合物(A)100重量份優(yōu)選為50～400重量份、更優(yōu)選為50～300重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為50～250重量份。
另外，本發(fā)明的光固化性樹脂組合物中的烯丙基系聚合物(A)與烯屬不飽和化合物(B)的比率(烯丙基系聚合物:烯屬不飽和化合物)以重量比計(jì)只要為10:90～90:10的范圍即可，優(yōu)選為20:80～80:20的范圍、更優(yōu)選為30:70～50:50的范圍。如果為上述范圍內(nèi)，則容易得到對塑料基材密合的充分密合性。
其他添加物
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物也可以包含聚合引發(fā)劑，特別優(yōu)選含有光聚合引發(fā)劑。作為光固化性樹脂組合物中含有的光聚合引發(fā)劑，可以舉出：2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮等苯乙酮系、苯偶姻、苯偶姻乙基醚等苯偶姻系、二苯甲酮等二苯甲酮系、?；趸⒌攘紫?、噻噸酮等硫系、苯偶酰、9,10-菲醌等苯偶酰系。
光固化性樹脂組合物中含有的光聚合引發(fā)劑的量相對于光固化性樹脂組合物整體優(yōu)選為0.1～15重量％的范圍、更優(yōu)選為0.5～12重量％的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為1～10重量％的范圍。
光固化性樹脂組合物中可以組合使用光引發(fā)助劑(例如三乙醇胺等胺系光引發(fā)助劑)。
光引發(fā)助劑的量相對于光固化性樹脂組合物整體優(yōu)選為0.1～5重量％的范圍、更優(yōu)選為0.5～3重量％的范圍。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可以根據(jù)目的而含有各種添加劑、如果列舉則穩(wěn)定劑(例如氫醌、甲氧基苯酚等阻聚劑)、顏料(例如菁藍(lán)、雙偶氮黃、胭脂紅6b、Lake Red C、炭黑、鈦白)等著色劑、填充劑、粘度調(diào)節(jié)劑等各種添加劑。光固化性樹脂組合物中含有的穩(wěn)定劑的量相對于光固化性樹脂組合物整體優(yōu)選為0.01～2重量％的范圍、更優(yōu)選為0.1～1重量％的范圍。
著色劑的量相對于光固化性樹脂組合物整體優(yōu)選為1～50重量％的范圍、更優(yōu)選為1～45重量％的范圍。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可以通過在烯丙基系聚合物(A)中根據(jù)需要混合烯屬不飽和化合物(B)、進(jìn)而光聚合引發(fā)劑、光引發(fā)助劑、添加劑(例如穩(wěn)定劑、顏料)來制造。本發(fā)明的光固化性樹脂組合物通過照射光而固化。固化中使用的光一般為紫外線。
光固化性樹脂組合物的固化反應(yīng)中使用的固化裝置、以及固化條件沒有特別限定，只要為通常的光固化反應(yīng)中使用的方法即可。
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的用途沒有特別限定。可以在油墨(例如光固化性平版用印刷油墨、絲網(wǎng)印刷油墨、凹印油墨等印刷油墨)、涂料(例如紙用、塑料用、金屬用、木工用等的涂料、如果列舉則罩印清漆)、粘接劑、光致抗蝕劑等技術(shù)領(lǐng)域中使用。
包含本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的油墨是本發(fā)明的油墨，包含本發(fā)明的光固化性樹脂組合物的涂料是本發(fā)明的涂料。另外，本發(fā)明的涂料優(yōu)選為罩印清漆。
例如，油墨的一般的制作方法如下所述。在60℃～100℃的溫度下，邊攪拌邊使烯丙基系聚合物(A)和穩(wěn)定劑等溶解于烯屬不飽和化合物(B)中，制作清漆。用Butterfly Mixer在該清漆中將顏料、光聚合引發(fā)劑、其他添加劑攪拌混合后，用三輥磨等進(jìn)行研墨，從而得到油墨。
另外，罩印清漆的制成不使用顏料，除此之外，可以通過與油墨同樣的步驟進(jìn)行。
(實(shí)施例)
以下，列舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更具體地說明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
烯丙基系聚合物的重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)的測定
重均分子量(Mw)、分子量分布(Mw/Mn)使用GPC進(jìn)行測定。Mw、Mn是標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的重均分子量、數(shù)均分子量的值。
柱：將ShodexKF-806L、KF-804、KF-803、KF-802、KF-801串聯(lián)連接
流速：1.0mL/分鐘
溫度：40℃
檢測：RID-6A
試樣：使試樣20mg溶解于四氫呋喃10mL作為測定用的樣品。
制造例1 1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯聚合物的合成
1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯通過使環(huán)己烷二羧酸酐和烯丙醇進(jìn)行酯化反應(yīng)來制造。
在3L的可拆式燒瓶中加入1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯2400g，加入60g的過氧化苯甲酰，在80℃下進(jìn)行加熱攪拌。使其反應(yīng)2.5小時(shí)后，冷卻至30℃。冷卻后，向燒瓶中加入甲醇，使聚合物沉淀。將所得聚合物在40℃下進(jìn)行16小時(shí)減壓干燥(收量：408g、收率：17％、Mw＝32000、Mw/Mn＝2.8)。將所得聚合物作為聚合物1，用于實(shí)施例1。
制造例2～4 1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯聚合物的合成
通過與制造例1同樣的聚合條件，改變聚合時(shí)間，從而進(jìn)行1,2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯聚合物的合成。需要說明的是，將制造例2中得到的聚合物(收量：612g、收率：25.5％、Mw＝63000、Mw/Mn＝4.7)作為聚合物2，用于實(shí)施例2和5。將制造例3中得到的聚合物(收量：672g、收率：28％、Mw＝89000、Mw/Mn＝6.9)作為聚合物3，用于實(shí)施例3。將制造例4中得到的聚合物(收量：720g、收率：30％、Mw＝140000、Mw/Mn＝5.4)作為聚合物4，用于實(shí)施例4。
制造例5 1,2-順式-二烯丙基-3或4-甲基-六氫苯二甲酸酯聚合物的合成
基于日本特開2012-116868號公報(bào)中記載的合成方法，合成1,2-順式-二烯丙基-3或4-甲基-六氫苯二甲酸二烯丙酯聚合物。(收量：624g、收率：26％、Mw＝50000、Mw/Mn＝3.8)。將所得聚合物作為聚合物5，用于比較例2和3。
實(shí)施例1～5、比較例1～3
制備下述表1中記載的各組成的光固化性樹脂組合物，評價(jià)光固化性樹脂組合物的特性。
1)光固化性樹脂組合物的溶解性的評價(jià)
添加下述表1中記載的各組成量的制造例1～5中得到的聚合物1～5或DAP樹脂、烯屬化合物和聚合引發(fā)劑，在100℃下進(jìn)行加熱混合，制備光固化性樹脂組合物。冷卻至室溫后，通過經(jīng)過一晩后外觀是否為透明來確認(rèn)溶解性。將冷卻后外觀也透明的情況記作〇、將發(fā)生白濁的情況記作×。結(jié)果示于表2。
[表1]
除了表1所示的聚合物1～5之外的成分如下述。
另外，表1所示的組成量為以重量份計(jì)的表述。
DAP樹脂：OSAKA SODA CO.,LTD.制苯二甲酸二烯丙酯樹脂
DTMPA：SARTOMER株式會(huì)社制SR355二(三羥甲基)丙烷四丙烯酸酯
DPHA：東亞合成株式會(huì)社制Aronix M-404二季戊四醇六丙烯酸酯
3EO-TMPTA：新中村化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制NK Ester A-TMPT-3EO環(huán)氧乙烷改性三羥甲基丙烷三丙烯酸酯
Irgacure907：BASF Japan株式會(huì)社制2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉基-1-丙酮
Irganox1076：BASF Japan株式會(huì)社制3-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷酯
2)粘度
對于制備的光固化性樹脂組合物，使用BROOKFIELD VISCOMETER DV-II+Pro，測定30℃下的粘度。將評價(jià)結(jié)果示于表2。
3)干燥性
對于制備的光固化性樹脂組合物，以不粘手傳輸機(jī)速度(m/分鐘)評價(jià)干燥性。將評價(jià)結(jié)果示于表2。
該值越大，干燥性越優(yōu)異。
4)密合性試驗(yàn)
使用No.2棒涂機(jī)，將制備的各光固化性樹脂組合物分別涂布于2種塑料基材(聚丙烯基材：龍?zhí)锘瘜W(xué)株式會(huì)社制無拉伸高透明PP片品名：Highpcrystal ST-500厚度0.3mm；和聚丙烯基材：Idemitsu Kosan Co.,Ltd.無拉伸高透明PP片品名：Superpurelay SG-140TC厚度0.3mm)，使用輸出功率60W/cm的金屬鹵化物燈(照射距離10cm)，以涂膜變?yōu)椴徽呈值膫鬏敊C(jī)速度使其固化。需要說明的是，UV固化裝置使用Eyegraphics Co.,Ltd.制造的輸送機(jī)型紫外線固化裝置。在所得涂膜上粘附Nichiban Co.,Ltd.制造的18mm寬的Cellotape(注冊商標(biāo))(型號：LP-18、粘合力：4.01N/10mm)，用拇指強(qiáng)烈摩擦30秒以上后，將Cellotape(注冊商標(biāo))緩慢拉下，從中途急劇地拉下，評價(jià)涂膜的剝離的程度。評價(jià)基準(zhǔn)如下述。將評價(jià)結(jié)果示于表2。
5：即使急劇地拉下也不會(huì)剝離的情況
4：即使緩慢拉下也不會(huì)完全剝離，但急劇地拉下時(shí)稍發(fā)生剝離的情況
3：如果急劇地拉下則發(fā)生剝離，但即使緩慢拉下也不完全剝離的情況
2：即使緩慢拉下也剝離50％左右的情況
1：即使緩慢拉下也發(fā)生剝離的情況
5)固化性試驗(yàn)
將制備的各光固化性樹脂組合物涂布于載玻片(松浪硝子工業(yè)株式會(huì)社制S9213標(biāo)準(zhǔn)大型水研磨t1.3)，使用輸出功率60W/cm的金屬鹵化物燈(照射距離10cm)進(jìn)行固化，利用株式會(huì)社安田精機(jī)制作所的手壓鉛筆劃痕硬度試驗(yàn)機(jī)，用依據(jù)JIS K5600的方法測定鉛筆硬度。將評價(jià)結(jié)果示于表2。
[表2]
如實(shí)施例1～5所示那樣，使用將通式(I)所示的烯丙基系化合物聚合而得到的烯丙基系聚合物(A)、即聚合物1～4而制備的光固化性樹脂組合物，與比較例1所示的使用苯二甲酸二烯丙酯樹脂而制備的光固化性樹脂組合物具有同等的干燥性。而且，對于使用苯二甲酸二烯丙酯樹脂制備的比較例1的光固化性樹脂組合物難以密合的聚丙烯片的密合性也優(yōu)異。
另外，使用將通式(I)中相當(dāng)于X具有取代基(甲基)的化合物的烯丙基系化合物聚合而得到的聚合物5而制備的、比較例3的光固化性樹脂組合物的干燥性差，對聚丙烯片(薄膜)的密合性也不充分。
另外，組合使用苯二甲酸二烯丙酯樹脂和聚合物5而制備的、比較例2的光固化性樹脂組合物無法對聚丙烯片進(jìn)行涂布。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的光固化性樹脂組合物可以用于塑料基材用的油墨(例如膠版油墨)、涂料、粘接劑、光致抗蝕劑等。