本申請要求基于在2014年9月26日提交的韓國專利申請no.10-2014-0129417、在2014年12月11日提交的韓國專利申請no.10-2014-0178523和在2015年9月30日提交的韓國專利申請no.10-2015-0138098的優(yōu)先權(quán)的權(quán)益，在相應(yīng)的韓國專利申請的文獻(xiàn)中公開的全部內(nèi)容作為本說明書的一部分被包含。
本發(fā)明涉及一種可紫外光固化的油墨組合物、使用該可紫外光固化的油墨組合物制造顯示基板的邊框圖案的方法以及由此制造的邊框圖案。
背景技術(shù)：
在顯示設(shè)備中，為了實(shí)現(xiàn)減重和薄化，已經(jīng)使用在基板上形成邊框圖案的方法來代替使用單獨(dú)的邊框結(jié)構(gòu)。
在現(xiàn)有技術(shù)的顯示基板的制造方法中，為了通過常規(guī)的絲網(wǎng)印刷法制造具有用于遮蔽內(nèi)部布線的適當(dāng)?shù)墓饷芏?od)的邊框圖案，必須具有幾微米至幾十微米的足夠的厚度。因此，具有需要附加的印刷過程的缺點(diǎn)。此外，白色或金色而不是黑色的邊框部分具有的問題在于，由于邊框圖案的印刷頻率，在圖案形成部分和圖案未形成部分之間產(chǎn)生臺(tái)階差，并且當(dāng)薄膜被層壓時(shí)產(chǎn)生氣泡缺陷。
因此，與形成邊框圖案的常規(guī)方法相比，需要開發(fā)一種形成邊框圖案的方法，所述邊框圖案即使在薄膜狀態(tài)下也具有足以遮蔽基板內(nèi)部的布線和金屬電極等的光密度。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
技術(shù)問題
因此，考慮到現(xiàn)有技術(shù)中遇到的上述問題而做出本發(fā)明，本發(fā)明的目的是提供一種邊框圖案的制造方法、由此制造的邊框圖案以及包含該邊框圖案的顯示基板，通過使用表現(xiàn)出較小的錐度角(taperangle)和較薄的膜厚度的可紫外光固化的油墨組合物從而在所述組合物固化形成邊框圖案時(shí)，所述邊框圖案不表現(xiàn)出由較大的臺(tái)階差引起的短路以及由氣泡的產(chǎn)生和薄膜的脫落引起的外觀質(zhì)量的劣化。
技術(shù)方案
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種可紫外光固化的油墨組合物，包含：著色劑、環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂和光聚合引發(fā)劑，其中，所述環(huán)氧樹脂與所述氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量比為1:0.5至1:6，所述可紫外光固化的油墨組合物固化后的錐度角為0°至30°，每1.0μm的薄膜厚度的光密度(od)值為0.05至2.5。
另外，本發(fā)明提供一種用于顯示基板的邊框圖案的制造方法，包括：通過使用所述可紫外光固化的油墨組合物在基板上形成邊框圖案；以及使所述邊框圖案固化。
另外，本發(fā)明提供一種用于顯示基板的邊框圖案，該邊框圖案通過固化所述可紫外光固化的油墨組合物形成在基板上。
有益效果
根據(jù)本發(fā)明，通過使用表現(xiàn)出較小的錐度角和較薄的膜厚度的可紫外光固化的油墨組合物從而在所述組合物固化形成邊框圖案時(shí)，可以制造不表現(xiàn)出由較大的臺(tái)階差引起的短路以及由氣泡的產(chǎn)生和薄膜的脫落引起的外觀質(zhì)量的劣化的邊框圖案。
在本發(fā)明的邊框圖案的制造方法中，通過使用包含表面活性劑的可紫外光固化的油墨組合物制造的邊框圖案具有對基材的優(yōu)異的粘合力和優(yōu)異的涂布性能，以及對上部基材的優(yōu)異的粘合力。
具體實(shí)施方式
下文中，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種可紫外光固化的油墨組合物，包含：著色劑、環(huán)氧樹脂、氧雜環(huán)丁烷樹脂和光聚合引發(fā)劑，其中，所述環(huán)氧樹脂與所述氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量比為1:0.5至1:6，固化后錐度角為0°至30°，每1.0μm的薄膜厚度的光密度值(od)為0.05至2.5。
另外，本發(fā)明的可紫外光固化的油墨組合物還可以包含選自表面活性劑、增粘劑、稀釋劑和光敏劑中的一種或多種。
在所述可紫外光固化的油墨組合物中，通?？梢允褂米杂苫删酆蠘渲完栯x子可聚合樹脂。自由基可聚合樹脂由于由氧氣引起的固化失敗而不適于薄膜的固化，并且由于固化收縮率太大以致與玻璃基材的粘合性較低，因而不適于形成邊框圖案。相反，由于陽離子可聚合樹脂通常具有較低的固化收縮率并且受氧氣的影響很小，因而其在固化薄膜方面是有利的。
本發(fā)明中使用的可紫外光固化的油墨組合物包含環(huán)氧樹脂作為陽離子固化組分。具體地，所述環(huán)氧樹脂是選自雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、線型脂肪族環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂和脂環(huán)族環(huán)氧樹脂中的一種或兩種的混合物。
脂環(huán)族環(huán)氧化合物可以指包含一個(gè)或多個(gè)環(huán)氧化脂環(huán)基團(tuán)的化合物。
在包含環(huán)氧化脂環(huán)基團(tuán)的脂環(huán)族環(huán)氧化合物中，所述環(huán)氧化脂環(huán)基團(tuán)指鍵合至脂環(huán)上的環(huán)氧基。其可以例示為如下官能團(tuán)，如3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基、3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基甲基、3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基)乙基、2-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基、3-(3,4-環(huán)氧基環(huán)戊基)丙基或3-(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)丙基。構(gòu)成脂環(huán)的氫原子也可以被諸如烷基的取代基任意取代。作為所述脂環(huán)族環(huán)氧化合物，例如，可以使用下面具體例示的化合物，但是不限于此。
例如，可以使用二環(huán)戊二烯二氧化物、環(huán)氧環(huán)己烷、4-乙烯基-1,2-環(huán)氧基-4-乙烯基環(huán)己烯、乙烯基環(huán)己烯二氧化物、檸檬烯一氧化物、檸檬烯二氧化物、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基-3,4-環(huán)氧基環(huán)己烷羧酸酯、3-乙烯基環(huán)氧環(huán)己烷、雙(2,3-環(huán)氧基環(huán)戊基)醚、雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基甲基)己二酸酯、雙(3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基甲基)己二酸酯、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)甲基醇、(3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己基)甲基-3,4-環(huán)氧基-6-甲基環(huán)己烷羧酸酯、乙二醇雙(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)醚、3,4-環(huán)氧基環(huán)己烯羧酸乙二醇二酯、(3,4-環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷和由daicel公司制造的celloxide8000等。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，環(huán)氧樹脂的含量可以優(yōu)選為5至50重量％，更優(yōu)選為10至30重量％。當(dāng)所述含量超過50重量％時(shí)，涂布性能劣化，當(dāng)所述含量小于5重量％時(shí)，靈敏度劣化。
所述可紫外光固化的油墨組合物包含氧雜環(huán)丁烷樹脂作為另一陽離子可聚合單體。
所述氧雜環(huán)丁烷樹脂是在其分子結(jié)構(gòu)中具有4元環(huán)醚基團(tuán)的化合物，并且可以用于降低陽離子固化油墨組合物的粘度，例如，在25℃下小于50cps。
具體地，可以使用3-乙基-3-羥甲基氧雜環(huán)丁烷、1,4-雙[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基甲基]苯、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、二[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基]醚、3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷、3-乙基-3-環(huán)己氧基甲基氧雜環(huán)丁烷或苯酚酚醛清漆氧雜環(huán)丁烷等。作為氧雜環(huán)丁烷化合物，可以使用，例如，由toagosei有限公司制造的“aronoxetaneoxt-101”、“aronoxetaneoxt-121”、“aronoxetaneoxt-211”、“aronoxetaneoxt-221”或“aronoxetaneoxt-212”等。所述氧雜環(huán)丁烷化合物可以單獨(dú)使用或者兩種以上組合使用。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量可以優(yōu)選為15至75重量％，更優(yōu)選為40至60重量％。當(dāng)所述含量超過75重量％時(shí)，固化程度較低，當(dāng)所述含量小于15重量％時(shí)，粘度增加，因此涂布性能劣化。
另外，本發(fā)明的氧雜環(huán)丁烷樹脂可以使用包含具有一個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物和具有兩個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物。當(dāng)將具有一個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物和具有兩個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物一起使用時(shí)，具有可以調(diào)節(jié)薄膜的粘度和柔性的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)如上所述將兩種氧雜環(huán)丁烷化合物一起使用時(shí)，優(yōu)選使用具有一個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物與具有兩個(gè)氧雜環(huán)丁烷環(huán)的氧雜環(huán)丁烷化合物的含量范圍為1:1.16至1:3的這兩種氧雜環(huán)丁烷化合物。
另外，本發(fā)明的環(huán)氧樹脂與氧雜環(huán)丁烷樹脂的含量比為1:0.5至1:6。當(dāng)環(huán)氧化合物與氧雜環(huán)丁烷化合物的比例超過1:6時(shí)，由于組合物的粘度較低，因而組合物的涂布性能優(yōu)異，但是固化靈敏度會(huì)劣化。當(dāng)所述比例小于1:0.5時(shí)，由于組合物的粘度較高，因而涂布性能會(huì)劣化。
本發(fā)明的油墨組合物包含通過輻射紫外線而產(chǎn)生陽離子物質(zhì)或布朗斯特酸的化合物作為陽離子光聚合引發(fā)劑，例如，碘鎓鹽或锍鹽，但是不限于此。
所述碘鎓鹽或锍鹽引起固化反應(yīng)，其中，油墨中包含的具有不飽和雙鍵的單體在紫外光固化工藝的過程中進(jìn)行反應(yīng)以形成聚合物。還可以根據(jù)聚合效率使用光敏劑。
作為一個(gè)實(shí)例，所述光聚合引發(fā)劑可以是具有由sbf6-、asf6-、bf6-、(c6f5)4b-、pf6-或rfnf6-n表示的陰離子的光聚合引發(fā)劑，但是不限于此。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，光聚合引發(fā)劑的含量可以優(yōu)選為1至15重量％，更優(yōu)選為2至10重量％。當(dāng)光聚合引發(fā)劑的含量小于1重量％時(shí)，固化反應(yīng)不充分，當(dāng)所述含量超過15重量％時(shí)，光聚合引發(fā)劑不能全部溶解，或者粘度增加，因此涂布性能會(huì)劣化。
所述油墨組合物還可以包含稀釋劑，用于通過降低油墨的粘度來增加流動(dòng)性，從而改善涂布性能。
作為所述稀釋劑，可以使用選自甲基乙基酮、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、2-乙氧基丙醇、2-甲氧基丙醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧基丁醇、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇乙基醚乙酸酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙酸丁酯、二丙二醇單甲醚、環(huán)氧環(huán)己烷和碳酸丙烯酯中的一種或多種，但是不限于此。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，稀釋劑的含量可以優(yōu)選為0至30重量％，更優(yōu)選為0.1至20重量％。當(dāng)所述含量超過30重量％時(shí)，固化靈敏度劣化。
所述可紫外光固化的油墨組合物包含著色劑。
作為所述著色劑，可以使用一種或多種顏料、染料或它們的混合物，對著色劑沒有特別地限制，只要所述著色劑可以根據(jù)需要表現(xiàn)出顏色即可。
作為本發(fā)明的一個(gè)示例性實(shí)施方案，可以使用炭黑、石墨、金屬氧化物和有機(jī)黑色顏料等作為黑色顏料。
炭黑的實(shí)例可以包括seast5hiisaf-hs、seastkh、seast3hhaf-hs、seastnh、seast3m、seast300haf-ls、seast116hmmaf-hs、seast116maf、seastfmfef-hs、seastsofef、seastvgpf、seastsvhsrf-hs和seastssrf(tokaicarbon有限公司)；diagramblackii、diagramblackn339、diagramblacksh、diagramblackh、diagramlh、diagramha、diagramsf、diagramn550m、diagramm、diagrame、diagramg、diagramr、diagramn760m、diagramlr、#2700、#2600、#2400、#2350、#2300、#2200、#1000、#980、#900、mcf88、#52、#50、#47、#45、#45l、#25、#cf9、#95、#3030、#3050、ma7、ma77、ma8、ma11、ma100、ma40、oil7b、oil9b、oil11b、oil30b和oil31b(mitsubishichemical公司)；printex-u、printex-v、printex-140u、printex-140v、printex-95、printex-85、printex-75、printex-55、printex-45、printex-300、printex-35、printex-25、printex-200、printex-40、printex-30、printex-3、printex-a、specialblack-550、specialblack-350、specialblack-250、specialblack-100和lampblack-101(degussa有限公司)；raven-1100ultra、raven-1080ultra、raven-1060ultra、raven-1040、raven-1035、raven-1020、raven-1000、raven-890h、raven-890、raven-880ultra、raven-860ultra、raven-850、raven-820、raven-790ultra、raven-780ultra、raven-760ultra、raven-520、raven-500、raven-460、raven-450、raven-430ultra、raven-420、raven-410、raven-2500ultra、raven-2000、raven-1500、raven-1255、raven-1250、raven-1200、raven-1190ultra和raven-1170(colombiacarbon有限公司)或它們的混合物等。
作為所述有機(jī)黑色顏料，可以使用苯胺黑、內(nèi)酰胺黑或苝黑系列等，但是所述有機(jī)黑色顏料不限于此。
在本發(fā)明中，所述可紫外光固化的油墨組合物通過輻射長波長(例如，365nm或395nm)的紫外線而固化，從而具有一定水平的光密度(od)。為此，相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，著色劑的含量可以優(yōu)選為1至15重量％，更優(yōu)選為3至10重量％。當(dāng)著色劑的含量小于1重量％時(shí)，不能表現(xiàn)出適用于邊框的od水平，當(dāng)所述含量超過15重量％時(shí)，過量的著色劑在油墨中不分散，并且會(huì)形成沉淀。
當(dāng)著色劑的含量在所述范圍內(nèi)時(shí)，每1.0μm的薄膜厚度的od可以保持在0.05至2.5，如有必要，0.25至1.0的范圍內(nèi)。
所述可紫外光固化的油墨組合物包含用于降低油墨組合物的表面張力的表面活性劑，從而表現(xiàn)出較小的錐度角。
作為所述表面活性劑，可以使用市售產(chǎn)品，例如，可以使用選自以下物質(zhì)的那些物質(zhì)：由dainipponink&chemicals(dic)制造的megafackf-444、f-475、f-478、f-479、f-484、f-550、f-552、f-553、f-555、f-570和rs-75；或者由asahiglass有限公司制造的surflons-111、s-112、s-113、s-121、s-131、s-132、s-141和s-145；或者由sumitomo3m有限公司制造的fluoradfc-93、fc-95、fc-98、fc-129、fc-135、fc-170c、fc-430和fc-4430；或者由dupont公司制造的zonylfs-300、fsn、fsn-100和fso；以及由bykchemie制造的byk-306、byk-310、byk-320、byk-330、byk-331、byk-333、byk-342、byk-350、byk-354、byk-355、byk-356、byk-358n、byk-359、byk-361n、byk-381、byk-370、byk-371、byk-378、byk-388、byk-392、byk-394、byk-399、byk-3440、byk-3441、byketol-aq、byk-dynwet800、byk-silclean3700和byk-uv3570；或者由tego公司制造的rad2100、rad2011、glide100、glide410、glide450、flow370和flow425等。
相對于可紫外光固化的油墨組合物的總重量，包含極性官能團(tuán)的表面活性劑的含量優(yōu)選為0.1至5.0重量％，更優(yōu)選為0.5至3.0重量％。如果表面活性劑的含量小于0.1重量％，降低組合物的表面張力的效果不足，結(jié)果，當(dāng)涂布組合物時(shí)發(fā)生涂布缺陷。如果所述含量超過5.0重量％，表面活性劑使用過量，結(jié)果，與組合物的相容性和消泡性能反而降低。
所述可紫外光固化的油墨組合物還可以包含光敏劑，以補(bǔ)充在長波長的活性能量射線下的可固化性。
所述光敏劑可以是選自以下物質(zhì)的一種或多種：蒽類化合物，如蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽和2-乙基-9,10-二甲氧基蒽；二苯甲酮類化合物，如二苯甲酮、4,4-雙(二甲基氨基)二苯甲酮、4,4-雙(二乙基氨基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基氨基二苯甲酮、甲基-鄰-苯甲?；郊姿狨?、3,3-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮和3,3,4,4-四(叔丁基過氧化羰基)二苯甲酮；苯乙酮；酮類化合物，如二甲氧基苯乙酮、二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和丙酮；苝；芴酮類化合物，如9-芴酮、2-氯-9-芴酮和2-甲基-9-芴酮；噻噸酮類化合物，如噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、異丙基噻噸酮(itx)和二異丙基噻噸酮；呫噸酮類化合物，如呫噸酮和2-甲基呫噸酮；蒽醌類化合物，如蒽醌、2-甲基蒽醌、2-乙基蒽醌、叔丁基蒽醌和2,6-二氯-9,10-蒽醌；吖啶類化合物，如9-苯基吖啶、1,7-雙(9-吖啶基)庚烷、1,5-雙(9-吖啶基)戊烷和1,3-雙(9-吖啶基)丙烷；二羰基化合物，如芐基、1,7,7-三甲基-雙環(huán)[2,2,1]庚烷-2,3-二酮和9,10-菲醌；氧化膦類化合物，如2,4,6-三甲基苯甲?；交趸⒑碗p(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦；苯甲酸酯類化合物，如甲基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯、乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯和2-正丁氧基乙基-4-(二甲基氨基)苯甲酸酯；氨基增效劑，如2,5-雙(4-二乙基氨基亞芐基)環(huán)戊酮、2,6-雙(4-二乙基氨基亞芐基)環(huán)己酮和2,6-雙(4-二乙基氨基亞芐基)-4-甲基-環(huán)己酮；香豆素類化合物，如3,3-羰基乙烯基-7-(二乙基氨基)香豆素、3-(2-苯并噻唑基)-7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲?；?7-(二乙基氨基)香豆素、3-苯甲酰基-7-甲氧基-香豆素和10,10-羰基雙[1,1,7,7-四甲基-2,3,6,7-四氫-1h,5h,11h-cl]-苯并吡喃并[6,7,8-ij]-喹嗪-11-酮；查耳酮化合物，如4-二乙基氨基查耳酮和4-疊氮基亞芐基苯乙酮；2-苯甲?；鶃喖谆灰约?-甲基-b-萘并噻唑啉。
相對于100重量份的光聚合引發(fā)劑，光敏劑的含量優(yōu)選為1至200重量份，更優(yōu)選為10至100重量份。存在的問題是，當(dāng)所述含量小于1重量份時(shí)，在所需波長處不能預(yù)期固化靈敏度的協(xié)同作用，當(dāng)所述含量超過200重量份時(shí)，光敏劑不溶解，并且圖案的粘合力和交聯(lián)密度劣化。
所述可紫外光固化的油墨組合物還可以包含增粘劑作為添加劑。
附著在邊框圖案上的薄膜根據(jù)使用條件(如溫度和濕度)反復(fù)地收縮和膨脹，使得邊框圖案上施加有應(yīng)力，因此，薄膜和邊框會(huì)從玻璃基材上脫落。當(dāng)將選自烷氧基硅烷類化合物、環(huán)氧硅烷類化合物、氨基苯基硅烷類化合物、氨基硅烷類化合物、巰基硅烷類化合物和乙烯基硅烷類化合物中的一種或多種硅烷類化合物用作增粘劑以防止脫落時(shí)，可以表現(xiàn)出優(yōu)異的結(jié)果。
其中，更優(yōu)選環(huán)氧硅烷類化合物作為本發(fā)明的增粘劑。
相對于油墨組合物的總重量，增粘劑的含量優(yōu)選為0.1至15重量％，更優(yōu)選為2至10重量％。存在的問題是，當(dāng)所述含量小于0.1重量％時(shí)，不能防止邊框圖案從玻璃基材上脫落，當(dāng)所述含量超過15重量％時(shí)，油墨溶液的粘度增加，并且可分散性較低。
本發(fā)明中使用的可紫外光固化的油墨組合物在噴墨印刷后立即在短時(shí)間內(nèi)鋪展，因此表現(xiàn)出優(yōu)異的涂膜特性，并且所述組合物經(jīng)固化以表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合特性。因此，當(dāng)使用所述可紫外光固化的油墨組合物時(shí)，優(yōu)選在噴墨頭正后方設(shè)置uv燈，使得油墨組合物可以在噴墨印刷的同時(shí)固化。
用于固化所述可紫外光固化的油墨組合物的劑量為1至10,000mj/cm2，優(yōu)選為80至2,000mj/cm2。
所述可紫外光固化的油墨組合物通過吸收250nm至450nm，優(yōu)選為360nm至410nm的波長范圍內(nèi)的輻射而固化。
所述可紫外光固化的油墨組合物在25℃的粘度為1cp至50cp，更優(yōu)選地，作為一個(gè)實(shí)例，在25℃的粘度為3cp至45cp，因此適合于噴墨工藝。具有上述粘度范圍的可紫外光固化的油墨組合物在工藝溫度下具有良好的排出性。所述工藝溫度指使得所述可紫外光固化的油墨組合物的粘度降低而加熱的溫度。所述工藝溫度可以為10℃至100℃，優(yōu)選為20℃至70℃。
所述可紫外光固化的油墨組合物具有對基材的優(yōu)異的粘合力和涂布性能。
另外，由于所述可紫外光固化的油墨組合物包含氟類表面活性劑，因此，根據(jù)本發(fā)明形成的邊框圖案具有對上部基材的優(yōu)異的粘合力。
通過用于上部基材的粘膠層，將通過使用所述可紫外光固化的油墨組合物形成的邊框圖案的上部附著于上部基材上。由于所述可紫外光固化的油墨組合物表現(xiàn)出對用于上部基材的粘合劑，如丙烯酸粘合劑、苯乙烯丁二烯橡膠類粘合劑、環(huán)氧樹脂粘合劑、聚乙烯醇類粘合劑和聚氨酯類粘合劑的優(yōu)異的粘合力，因此，當(dāng)使用所述可紫外光固化的油墨組合物時(shí)，可以得到邊框圖案與上部基材之間的粘合力得到改善的效果。
根據(jù)本發(fā)明的制造顯示基板的邊框圖案的方法使用所述可紫外光固化的油墨組合物。
具體地，根據(jù)本發(fā)明的制造顯示基板的邊框圖案的方法包括：a)通過使用所述可紫外光固化的油墨組合物在基板上形成邊框圖案；以及b)使所述邊框圖案固化。
另外，根據(jù)本發(fā)明的制造顯示基板的邊框圖案的方法還可以包括在a)形成邊框圖案之前清潔和干燥基板。所述清潔和干燥是為了根據(jù)基板的表面能選擇性地進(jìn)行表面處理，以便改善油墨的涂布性能并除去由異物造成的污漬。
具體地，所述表面處理可以通過諸如濕法表面處理、uv臭氧處理和常壓等離子體處理的處理來進(jìn)行。
作為在基板上形成邊框圖案的方法，可以使用選自使用可紫外光固化的樹脂代替光刻和絲網(wǎng)印刷的噴墨印刷法、凹版涂布法和反向膠版涂布法(reverseoffsetcoating)的方法。為了應(yīng)用所述方法，本發(fā)明的油墨組合物的粘度可以為1cp至50cp，優(yōu)選為3cp至45cp。
為了通過上述方法在基板的特定部分形成邊框圖案，將具有1cp至50cp的較低的粘度的油墨組合物涂布為0.1至20μm，更具體地為0.5至5μm的高度。通過暴露在包含紫外射線的條件下使涂布的組合物固化，由此，可以制造薄膜厚度為0.1至20μm，更具體地為0.5至5μm的邊框圖案。
在本發(fā)明中，用于固化所述可紫外光固化的組合物的光源的實(shí)例包括發(fā)出的光的波長為250nm至450nm的汞蒸氣弧、碳弧、xe弧和led固化裝置等，但是不限于此。
所述邊框圖案在固化處理之后測量的錐度角為大于0°且為30°以下，厚度為0.1μm至20μm。此外，錐度角可以優(yōu)選為大于0°且為10°以下。此外，厚度可以優(yōu)選為0.5μm至5μm。本發(fā)明的邊框圖案具有上述特征，因此不會(huì)表現(xiàn)出由較大的臺(tái)階差引起的短路以及由氣泡的產(chǎn)生和薄膜的脫落引起的外觀質(zhì)量的劣化。
所述邊框圖案的每1.0μm薄膜厚度的光密度可以為0.05至2.5，如有必要，為0.25至1.0。在這種情況下，具有由邊框圖案引起的屏蔽特性優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)光密度超過2.5時(shí)，由于需要引入的顏料的含量非常高，因而會(huì)不利地影響油墨的制造和噴墨過程，并且會(huì)抑制所述可紫外光固化的油墨組合物被輻射固化。
本發(fā)明提供一種通過所述方法制造的顯示基板的邊框圖案。本發(fā)明中的邊框圖案指在各種設(shè)備如計(jì)時(shí)器和顯示設(shè)備的邊緣部分形成的圖案。
所述邊框圖案在固化處理之后測量的錐度角為大于0°且為30°以下，厚度為0.1μm至20μm。此外，錐度角可以優(yōu)選為大于0°且為10°以下。此外，厚度可以優(yōu)選為0.5μm至5μm。本發(fā)明的邊框圖案具有上述特征，因此不會(huì)表現(xiàn)出由較大的臺(tái)階差引起的短路以及由氣泡的產(chǎn)生和薄膜的脫落引起的外觀質(zhì)量的劣化。
所述邊框圖案的每1.0μm薄膜厚度的光密度可以為0.05至2.5，如有必要，為0.25至1.0。在這種情況下，具有由邊框圖案引起的屏蔽特性優(yōu)異的優(yōu)點(diǎn)。當(dāng)光密度超過2.5時(shí)，由于需要引入的顏料的含量非常高，因而會(huì)不利地影響油墨的制造和噴墨過程，并且會(huì)抑制所述可紫外光固化的油墨組合物被輻射固化。
另外，本發(fā)明提供一種包含所述邊框圖案的顯示基板。
所述顯示基板可以在等離子體顯示面板(pdp)、發(fā)光二極管(led)、有機(jī)發(fā)光二極管(oled)、液晶顯示(lcd)設(shè)備、薄膜晶體管-液晶顯示(lcd-tft)設(shè)備和陰極射線管(crt)的任意一種中使用。
下文中，將根據(jù)實(shí)施例詳細(xì)地描述本發(fā)明。提供下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明，本發(fā)明的范圍包括在所附權(quán)利要求書中描述的范圍及其替代和修改，并且不限于實(shí)施例的范圍。
<實(shí)施例>
通過混合下面的表1中的組分并將組分?jǐn)嚢?小時(shí)，制備實(shí)施例1至4和比較例1至4中的用于形成邊框圖案的組合物。
[表1]
a1:炭黑
b1:celloxide2021p(daicel公司)
c2:aronoxetane221(toagosei有限公司)
d1:cpi-200k(san-apro有限公司)
d2:rhodorsil2074(bluestar硅樹脂)
d3:irgacure290(basf)
d4:wpi-130(wako)
e1:byk-330(byk化學(xué))
g1:丙二醇單甲醚乙酸酯
<制備實(shí)施例1>邊框圖案的制造
通過噴墨涂布方法，將在實(shí)施例1至4和比較例1至4中制備的組合物涂布在清潔的lcd玻璃基材上，使得固化后的厚度為2μm。在涂布之后的1分鐘之內(nèi)(為了防止異物附著)在下面的條件下對涂層輻射紫外線并使組合物固化來形成邊框圖案。紫外線輻射裝置是高壓汞燈，并且輻射光量為1000mj/cm2(基于uvv)的紫外線。
<制備實(shí)施例2>使用邊框圖案制造顯示設(shè)備
通過制備實(shí)施例1中的方法在顯示面板(以下稱為面板)的上表面上形成邊框圖案，并且將作為上部基材的由lg化學(xué)有限公司制造的使用丙烯酸粘膠層的nrt偏振膜附著于其上。附著之后，利用密封劑將其周圍包覆，以防止水分和異物進(jìn)入偏振膜和圖案之間的空隙中。
<試驗(yàn)實(shí)施例1>：粘度
測量在實(shí)施例1至4和比較例1至4中制備的組合物的粘度。作為粘度測量裝置，使用由brookfieldindustries有限公司制造的dv-iii+。
<試驗(yàn)實(shí)施例2>：固化靈敏度的測量
為了測量根據(jù)制備實(shí)施例1制造的邊框圖案的固化靈敏度，在紫外線輻射后5分鐘時(shí)，檢查人員佩戴乳膠手套通過按壓表面來確定表面的狀態(tài)。為了測量根據(jù)制備實(shí)施例1制造的邊框圖案的固化靈敏度，在紫外線輻射后5分鐘的時(shí)間點(diǎn)佩戴乳膠手套，然后通過按壓邊框圖案來確定表面的狀態(tài)。
○：邊框圖案不粘，完全固化
△：邊框圖案固化，但是有粘性
×：邊框圖案沒有充分固化，因此有未反應(yīng)的殘留物的斑點(diǎn)
<試驗(yàn)實(shí)施例3>：鋪展性的評價(jià)
將在實(shí)施例1至4和比較例1至4中制備的組合物涂布在清潔后的lcd玻璃基材上，然后測量接觸角。
<試驗(yàn)實(shí)施例4>：邊框圖案的od的評價(jià)
在制備實(shí)施例1的方法中，采用旋轉(zhuǎn)涂布代替噴墨涂布在常規(guī)的lcd玻璃基材上進(jìn)行涂布并輻射來制備邊框薄膜，使用由x-rite制造的od測量裝置測量制得的邊框薄膜的od。將od轉(zhuǎn)換為基于1μm的厚度的值。將涂布后的基材放在lcd顯視器面板上，以確認(rèn)遮蔽內(nèi)部布線和金屬的遮蓋力。
[表2]
由實(shí)施例1至4的油墨組合物形成的邊框圖案具有良好的固化靈敏度和良好的od。相反，比較例1的油墨組合物具有良好的固化靈敏度，但是遮蓋力不足，比較例3的油墨組合物具有較高的粘度，并且僅用紫外線不足以固化。但是，通過在60℃下進(jìn)行10分鐘后烘烤處理的額外熱固化后，組合物固化并形成薄膜，該薄膜表現(xiàn)出非常高的遮蓋力。在比較例2的組合物中，粘度和od適當(dāng)，但是僅用紫外線不足以固化。盡管考慮到著色劑的含量，預(yù)計(jì)比較例4的組合物每1.0μm的od值為2.5以上，但是著色劑在組合物中不均勻地分散，并且由于著色劑的含量過多而聚集。