本發(fā)明涉及金屬吸附技術(shù)領域，尤其涉及一種交聯(lián)聚氨基酸型金屬吸附劑、制備方法及吸附金屬的方法。

背景技術(shù)：

近年來，人們越來越意識到生態(tài)環(huán)境的重要性，隨著我國節(jié)能減排政策的大力實施，極大刺激了對廢水處理技術(shù)及相關設備的需求。廢水處理擁有廣闊的市場前景，研究和開發(fā)低成本、高效率的廢水處理技術(shù)，滿足工業(yè)生產(chǎn)需求，解決水源污染問題，已經(jīng)成為我國國民經(jīng)濟和社會發(fā)展過程中迫切需要解決的一大關鍵科技問題。污水處理過程中，金屬的去除至關重要，有毒金屬的威脅逐漸成為全球性問題。金屬被利用得非常廣泛，通過多種途徑排入到土壤河流中難以再次收集，對環(huán)境造成了嚴重的影響。金屬污染物不能被生物分解去除，在地面水、地下水等環(huán)境中遷移并通過土壤、生物體不斷轉(zhuǎn)化和積累，對生態(tài)環(huán)境造成極大危害。經(jīng)過調(diào)查研究，我國多個地區(qū)主要礦區(qū)的土壤及周邊水體均遭受到鉛、鎘、汞、鋅等重金屬復合污染，對生態(tài)環(huán)境危害明顯，高分子金屬吸附劑因其在較大溫度范圍和較寬pH范圍內(nèi)能與廢水中多種金屬離子迅速絡合，易過濾，穩(wěn)定性強，靈敏度高，被稱為“最佳金屬吸附劑”，具有巨大的市場商機。

隨著人們生活水平的提高、科學技術(shù)的發(fā)展，世界各國衛(wèi)生部門對藥品的金屬含量規(guī)定了最高殘留限量。藥品合成過程中，往往使用金屬催化劑，在去除該類金屬的同時，還不能引入新的有害物質(zhì)，對金屬吸附劑提出了更高的要求。另外，中藥的金屬污染也引發(fā)了世界各國的關注，我國中藥以功能性食品進入國際市場，金屬殘留問題不僅嚴重影響中藥產(chǎn)品的安全性，而且成為中藥進軍國外市場的一大障礙。為了發(fā)展中醫(yī)藥事業(yè)，與國際接軌，保障人民用藥安全，研究建立中藥(藥材、成藥)中殘留金屬去除的方法頗具市場前景?？傊饘傥絼┦袌銮熬皹O其廣闊，因此帶來的經(jīng)濟效益和社會效益也非同小可。

氨基酸是一種可再生資源，主要由生物質(zhì)(淀粉、纖維素等)原料經(jīng)水解后發(fā)酵來合成，全球年產(chǎn)量達到百萬噸級。目前，氨基酸主要作為食品和飼料添加劑，附加值較低。通過氨基酸固相合成或者氨基酸N-羧酸酐開環(huán)聚合可以合成高附加值的多肽產(chǎn)品，但是成本較高，而且產(chǎn)量較小。如何開發(fā)新的高附加值產(chǎn)品是氨基酸行業(yè)迫切需要解決的問題。氨基酸類水凝膠在金屬吸附劑領域的應用至今尚無報道。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種交聯(lián)聚氨基酸型金屬吸附劑、制備方法及吸附金屬的方法，所述交聯(lián)聚合物具有吸附金屬的能力。

本發(fā)明提供一種交聯(lián)聚氨基酸型金屬吸附劑，其結(jié)構(gòu)由線性(I)和支化(II)中的一種或兩種結(jié)構(gòu)單元與官能度≥2的交聯(lián)劑偶合組成，所述的線性(I)和支化(II)結(jié)構(gòu)如下：

式(I)和式(II)中，和為聚氨基酸主鏈，包含和結(jié)構(gòu)單元中的一種或多種；其中n₁、n₂、n₃、n₄、n₅和n₆為聚合度，1≤n₁≤500，1≤n₂≤500，1≤n₃≤500，1≤n₄≤500，1≤n₅≤500,n₆≤500；其中m、r、y和x為整數(shù)，1≤m≤7，1≤r≤7，1≤y≤7，2≤x≤20；

G為側(cè)鏈的官能團，包括中的一種或多種；

式(II)中，支化點的氨基酸單元選自賴氨酸、谷氨酸、天門冬氨酸、精氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、天門冬酰胺、絲氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、色氨酸的一種或多種；

所述官能度≥2的交聯(lián)劑包含的官能團為乙烯基、丙烯?；?、甲基丙烯?；?、異氰酸酯、羧基、羥基、鹵素、巰基、醛基、酮、酰氯、酰溴、酸酐、環(huán)氧、酚羥基、胍基和氨基中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述交聯(lián)劑包括谷氨酸二酮哌嗪、天門冬氨酸、谷氨酸、賴氨酸、組氨酸、色氨酸、精氨酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、蘋果酸、檸檬酸、季戊四酸、均苯四酸、芘四酸酐、乙二胺四乙酸、二苯酮四羧酸二酐、萘四甲酸、乙二胺、對苯二胺、間苯二胺、多巴胺、己二胺、三聚氰胺、二乙烯三胺、四亞乙基五胺、對二芐氯、對二芐溴、間二芐氯、間二芐溴、1,4-二氯丁烷、1,6-二氯己烷、2,3,3',4'-聯(lián)苯四酸二酐、二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、鄰苯二甲基二異氰酸酯、4,4-二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷、聚六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、3,3-二氯代聯(lián)苯4,4-二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、2,2′-二甲基-3,3′,5,5′-三苯基甲烷四異氰酸酯、二甲基異唑四異氰酸酯、丁二酰氯、己二酰氯、戊二酰氯、癸二酰氯、對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、聚丙烯的酸、聚乙烯咪唑、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、聚氯乙烯和雙羥基封端的聚乙二醇。

本發(fā)明還提供一種交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑的制備方法，包括以下步驟：

將一種或多種氨基酸與官能度≥2的交聯(lián)劑進行縮聚反應，得到交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑；

或?qū)⒅辨溇郯被崤c官能度≥2的交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應得到交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑；

或?qū)⒅Щ郯被崤c官能度≥2的交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應得到交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑；

或?qū)⒅辨溇郯被岷椭Щ郯被峄旌衔锱c官能度≥2的交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應得到交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑。

優(yōu)選的是，所述的交聯(lián)聚氨基酸制備方法，縮聚反應的溫度為0-220℃，縮聚反應的時間為1分鐘-96小時。

優(yōu)選的是，所述的交聯(lián)聚氨基酸制備方法，交聯(lián)反應的溫度為0-220℃，交聯(lián)反應的時間為1分鐘-96小時。

優(yōu)選的是，所述直鏈聚氨基酸和支化聚氨基酸的制備方法，包括以下方法：

將一種或多種氨基酸進行縮聚反應得到直鏈或支化聚氨基酸；

或?qū)⒁环N或多種氨基酸的N-羧酸酐進行開環(huán)聚合反應得到直鏈或支化聚氨基酸；

或?qū)⒁环N或多種氨基酸通過發(fā)酵得到直鏈或支化聚氨基酸。

優(yōu)選的是，所述氨基酸包含組氨酸、賴氨酸、天冬氨酸、精氨酸、苯丙氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、天門冬酰胺、絲氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、異亮氨酸、色氨酸、脯氨酸和纈氨酸。

本發(fā)明還提供一種交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑吸附金屬的方法，包括：

(1)將上述交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑與含有金屬離子、金屬配合物或金屬原子簇的溶液混合，再將交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑和溶液分離；

(2)將吸附有金屬的吸附劑加入到競爭性溶液中充分接觸使金屬吸附劑脫附實現(xiàn)吸附劑再生和金屬回收。

優(yōu)選的是，所述步驟(1)的混合溫度在-80℃-100℃，混合時間為0-24小時。

優(yōu)選的是，所述的含有金屬離子、金屬配合物或金屬原子簇的溶液中的金屬包括IA～VIIA族、第IB～VIIB族、VIII的金屬以及過渡金屬和鑭系、錒系金屬。

本發(fā)明的有益效果

本發(fā)明提供了一種交聯(lián)聚氨基酸型金屬吸附劑，其結(jié)構(gòu)由線性(I)和支化(II)中的一種或兩種結(jié)構(gòu)單元與官能度≥2的交聯(lián)劑偶合組成，所述交聯(lián)聚氨基酸包含大量的氨基、羥基、羧基、巰基、胍基、酰胺基、酚羥基和咪唑基團中的一種或多種，因此所述交聯(lián)聚氨基酸可以吸附金屬，另外所述氨基酸是一類可再生資源，無需依賴石油產(chǎn)品，無毒無污染，環(huán)保性好。

本發(fā)明還提供了一種交聯(lián)聚氨基酸型金屬吸附劑的制備方法，所述交聯(lián)聚氨基酸是通過將氨基酸或聚氨基酸，與官能度≥2的交聯(lián)劑通過縮聚和交聯(lián)反應制備得到。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明采用氨基酸為主要原料制備的交聯(lián)聚氨基酸能夠節(jié)約能源，制備成本較低，且制備得到的交聯(lián)聚氨基酸可以作為金屬吸附劑吸附金屬。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實施例3提供的交聯(lián)聚氨基酸的紅外光譜圖；

圖2為本發(fā)明實施例3提供的交聯(lián)聚氨基酸吸附銅離子后和脫吸附后的照片；

圖3為本發(fā)明實施例4提供的交聯(lián)聚氨基酸吸附金屬離子的柱狀圖；

圖4為本發(fā)明實施例5提供的交聯(lián)聚氨基酸吸附汞離子的柱狀圖；

圖5為本發(fā)明實施例9提供的交聯(lián)聚氨基酸吸附金屬離子的柱狀圖；

圖6為本發(fā)明實施例10提供的交聯(lián)聚氨基酸吸附鉛離子的柱狀圖；

圖7為本發(fā)明實施例11提供的交聯(lián)聚氨基酸吸附鉻離子的柱狀圖；

圖8為本發(fā)明實施例33提供的通過柱子過濾前后金屬離子的柱狀圖；

圖9為本發(fā)明實施例34提供的通過柱子過濾前后金屬離子的柱狀圖。

具體實施方式

為了進一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是應當理解，這些描述只是進一步說明本發(fā)明的特征和有點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。

本發(fā)明公開了一種交聯(lián)聚氨基酸型金屬吸附劑，其結(jié)構(gòu)由線性(I)和支化(II)中的一種或兩種結(jié)構(gòu)單元與官能度≥2的交聯(lián)劑偶合組成，所述的線性(I)和支化(II)結(jié)構(gòu)如下：

式(I)和式(II)中，和為聚氨基酸主鏈，包含和結(jié)構(gòu)單元中的一種或多種；其中n₁、n₂、n₃、n₄、n₅和n₆為聚合度，1≤n₁≤500，1≤n₂≤500，1≤n₃≤500，1≤n₄≤500，1≤n₅≤500,n₆≤500；其中m、r、y和x為整數(shù)，1≤m≤7，1≤r≤7，1≤y≤7，2≤x≤20；

在本發(fā)明中，所述n₁、n₂、n₃、n₄、n₅和n₆為聚合度，優(yōu)選為，1≤n₁≤100，1≤n₂≤100，1≤n₃≤100，1≤n₄≤100，1≤n₅≤100，1≤n₆≤100；更優(yōu)選為，5≤n₁≤80，5≤n₂≤80，5≤n₃≤80，5≤n₄≤80，5≤n₅≤80，5≤n₆≤80；最優(yōu)選為，20≤n₁≤50，20≤n₂≤50，20≤n₃≤50，20≤n₄≤50，20≤n₅≤50，20≤n₆≤50。本發(fā)明中，所述m、r、y和x為整數(shù)，優(yōu)選為，3≤m≤4，1≤r≤3，2≤y≤3，2≤x≤10。

本發(fā)明公開的式(I)和式(II)中，G側(cè)鏈的官能團，包括中的一種或多種；優(yōu)選的，G為和中的一種或多種。

式(II)中，支化點的氨基酸單元選自賴氨酸、谷氨酸、天門冬氨酸、精氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、天門冬酰胺、絲氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、色氨酸的一種或多種；優(yōu)選的，支化點的氨基酸單元可以是賴氨酸、谷氨酸、天門冬氨酸、絲氨酸、酪氨酸、蘇氨酸的一種或多種；更優(yōu)選的，支化點的氨基酸單元可以是賴氨酸、谷氨酸的一種或多種。

本發(fā)明中，所述官能度≥2的交聯(lián)劑包含的官能團為乙烯基、丙烯?；?、甲基丙烯?；惽杷狨?、羧基、羥基、鹵素、巰基、醛基、酮、酰氯、酰溴、酸酐、環(huán)氧、酚羥基、胍基和氨基中的一種或多種。

本發(fā)明中，所述交聯(lián)劑優(yōu)選包括谷氨酸二酮哌嗪、天門冬氨酸、谷氨酸、賴氨酸、組氨酸、色氨酸、精氨酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、蘋果酸、檸檬酸、季戊四酸、均苯四酸、芘四酸酐、乙二胺四乙酸、二苯酮四羧酸二酐、萘四甲酸、乙二胺、對苯二胺、間苯二胺、多巴胺、己二胺、三聚氰胺、二乙烯三胺、四亞乙基五胺、對二芐氯、對二芐溴、間二芐氯、間二芐溴、1,4-二氯丁烷、1,6-二氯己烷、2,3,3',4'-聯(lián)苯四酸二酐、二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,6-己二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、鄰苯二甲基二異氰酸酯、4,4-二異氰酸酯二環(huán)己基甲烷、聚六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、3,3-二氯代聯(lián)苯4,4-二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、2,2′-二甲基-3,3′,5,5′-三苯基甲烷四異氰酸酯、二甲基異唑四異氰酸酯、丁二酰氯、己二酰氯、戊二酰氯、癸二酰氯、對苯二甲酰氯、間苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、聚丙烯的酸、聚乙烯咪唑、聚乙烯醇、聚乙烯亞胺、聚氯乙烯和雙羥基封端的聚乙二醇；更優(yōu)選的，交聯(lián)劑包括谷氨酸二酮哌嗪、辛二酸、對苯二甲酸、蘋果酸、檸檬酸、均苯四酸、對二芐溴、間二芐溴。

本發(fā)明還提供了一種交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑的制備方法，包括以下步驟：

將一種或多種氨基酸與官能度≥2的交聯(lián)劑進行縮聚反應，得到交聯(lián)聚氨基酸；

或?qū)⒅辨溇郯被崤c官能度≥2的交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應得到交聯(lián)聚氨基酸；

或?qū)⒅Щ郯被崤c官能度≥2的交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應得到交聯(lián)聚氨基酸；

或?qū)⒅辨溇郯被岷椭Щ郯被峄旌衔锱c官能度≥2的交聯(lián)劑進行交聯(lián)反應得到交聯(lián)聚氨基酸。

本發(fā)明中，所述官能度≥2的交聯(lián)劑含量為X,其中0％<X<100％；更優(yōu)選的，交聯(lián)劑含量為X,其中5％<X<40％。

本發(fā)明中，所述縮聚反應的溫度優(yōu)選為0-220℃；更優(yōu)選的，縮聚反應的溫度為150-200℃；所述縮聚反應的時間為1分鐘-96小時；更優(yōu)選的，縮聚反應的時間為6小時-24小時。

本發(fā)明中，所述交聯(lián)反應的溫度優(yōu)選為0-180℃；更優(yōu)選的，交聯(lián)反應的溫度為0-80℃；所述交聯(lián)反應的時間優(yōu)選為1分鐘-96小時；更優(yōu)選的，交聯(lián)反應的時間為6小時-24小時。

本發(fā)明中，所述直鏈聚氨基酸和支化聚氨基酸的制備方法，包括以下方法：

將一種或多種氨基酸進行縮聚反應得到直鏈或支化聚氨基酸；

或?qū)⒁环N或多種氨基酸的N-羧酸酐進行開環(huán)聚合反應得到直鏈或支化聚氨基酸；

或一種或多種氨基酸通過發(fā)酵得到直鏈或支化聚氨基酸。

本發(fā)明中，所述縮聚反應的溫度優(yōu)選為150-220℃；更優(yōu)選的，縮聚反應的溫度為160-200℃；縮聚反應的時間優(yōu)選為1分鐘-96小時；更優(yōu)選的，縮聚反應的時間為6小時-24小時。

本發(fā)明中，所述開環(huán)聚合反應的溫度優(yōu)選為0-120℃；更優(yōu)選的，開環(huán)聚合反應的溫度為50-100℃；開環(huán)聚合反應的時間優(yōu)選為2小時-24小時；更優(yōu)選的，開環(huán)聚合反應的時間為12小時-18小時；

本發(fā)明中，將一種或多種氨基酸通過發(fā)酵得到直鏈或支化聚氨基酸為本領域常用的技術(shù)方法，沒有特殊限制。

本發(fā)明中，所述氨基酸優(yōu)選包含組氨酸、賴氨酸、天冬氨酸、精氨酸、苯丙氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、甘氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、亮氨酸、甲硫氨酸、天門冬酰胺、絲氨酸、酪氨酸、蘇氨酸、異亮氨酸、色氨酸、脯氨酸和纈氨酸；優(yōu)選的，氨基酸為組氨酸、賴氨酸、天冬氨酸、精氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、甲硫氨酸、天門冬酰胺、絲氨酸、酪氨酸、蘇氨酸和色氨酸；更優(yōu)選的，氨基酸為組氨酸、賴氨酸、精氨酸、半胱氨酸、谷氨酰胺、谷氨酸、天門冬酰胺、絲氨酸、蘇氨酸和色氨酸。

本發(fā)明還提供一種交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑吸附金屬的方法，包括：

(1)將交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑與含有金屬離子、金屬配合物或金屬原子簇的溶液混合，再將吸附劑和溶液分離；

(2)將吸附有金屬的吸附劑加入到競爭性溶液中充分接觸使金屬吸附劑脫附實現(xiàn)吸附劑再生和金屬回收。

本發(fā)明中，所述步驟(1)的混合溫度優(yōu)選為-80℃-100℃，更優(yōu)選的，混合溫度為0℃-50℃，最優(yōu)選的，混合溫度為20℃-30℃；所述混合時間優(yōu)選為0-24小時，更優(yōu)選為1分鐘-12小時，最優(yōu)選為30分鐘-2小時。

本發(fā)明中，所述的含有金屬離子、金屬配合物或金屬原子簇的溶液為將含有金屬離子、金屬配合物或金屬原子簇的物質(zhì)加入溶劑中得到的，所述的

溶劑包括水、甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氫呋喃、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、乙腈、石油醚、正己烷、環(huán)己烷、二氧六環(huán)、二甲基亞砜、二甲苯、甲苯、苯、氯苯、溴苯、丙酮和離子液體中的一種或多種；優(yōu)選的，溶劑包括水、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、四氫呋喃、氯仿、甲苯和苯中的一種或多種。

本發(fā)明中，所述水溶液的pH值在1和12之間；優(yōu)選的，水溶液的pH值在3和8之間；更優(yōu)選的，水溶液的pH值在4和6之間。

本發(fā)明中，所述含有金屬離子、金屬配合物或金屬原子簇的溶液中的金屬包括IA～VIIA族、第IB～VIIB族、VIII的金屬以及過渡金屬和鑭系、錒系金屬；優(yōu)選的，金屬為Ag，Au，Cd，Co，Cr，Cu，F(xiàn)e，Hg，Ir，Mg，Ni，Pt，Pb，Pd，Ru，Rh，Zn，As，Se，Sn，Co。

本發(fā)明中，所述的步驟(2)充分接觸的溫度優(yōu)選為-80℃-80℃，更優(yōu)選為0℃-80℃，最優(yōu)選為20℃-30℃，接觸的時間優(yōu)選為0-3小時，更優(yōu)選為1分鐘-1小時，最優(yōu)選為30分鐘-50分鐘。

本發(fā)明中，所述競爭性溶液包括強酸和與金屬強絡合的小分子中的一種或兩種混合；所述強酸的pH值小于2.0；所述強酸優(yōu)選包括鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸、草酸、磺酸中的一種或多種，更優(yōu)選為鹽酸或醋酸。所述金屬強絡合的小分子為EDTA。所述的兩種混合時，強酸和與金屬強絡合的小分子的比例關系為沒有特殊限制。

為使本領域的技術(shù)人員更好的理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進一步詳細說明，但是本領域技術(shù)人員應該理解，本發(fā)明的保護范圍并不限于這些具體的實施例。

本發(fā)明以下是實施例中所用到的反應原料均為市售商品。

實施例1

超支化聚賴氨酸的制備，在裝有迪安-斯托克分水器的500毫升的圓底燒瓶中加入100克賴氨酸，加熱到180℃攪拌12小時，然后抽真空10小時。將反應體系冷卻到室溫，得到超支化聚賴氨酸89克。

實施例2

聚谷氨酸的制備，將59g研磨好的L-谷氨酸和52mL苯甲醇加入500mL的三頸瓶中，機械攪拌均勻后，用恒壓滴液漏斗緩慢滴加60％的濃硫酸48mL，油浴控溫70℃，直至反應液變澄清。停止加熱，待反應液降至常溫后，將其加入65g碳酸氫鈉冰水溶液中。過濾，粗產(chǎn)品用蒸餾水在70℃下重結(jié)晶得到片狀晶體，再用乙醇和乙醚依次洗滌，真空干燥得到白色產(chǎn)物γ-芐基-L-谷氨酸。

將γ-芐基-L-谷氨酸10g加入100mL的無水四氫呋喃中，攪拌中加入5g三光氣，在50～60℃的油浴中反應3小時，反應過程中用氮氣鼓泡排除生成的氯化氫氣體。待溶液澄清后，停止加熱，繼續(xù)通氮氣30分鐘，以除去反應中殘留的氯化氫氣體。將反應后的THF溶液慢慢倒入500mL的石油醚中沉降，得到白色的BLG-NCA粗產(chǎn)品。粗產(chǎn)品過濾后，用乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑在60℃以下重結(jié)晶三次。產(chǎn)品BLG-NCA室溫真空下干燥后，氮氣保護下放入冰箱保存。

將BLG-NCA用無水1,4-二氧六環(huán)(v/w＝30)溶解，并在劇烈攪拌下加入定量的三乙胺(與BLG-NCA的摩爾比為1:10)，再劇烈攪拌10min，整個溶液在室溫下靜置72h后，溶液倒入快速攪拌的過量乙醇中沉降。產(chǎn)物再通過兩次1,4-二氧六環(huán)溶解/乙醇沉降的過程純化。最后在室溫下抽真空24h除去殘余溶劑。PLGA通過使用HBr脫除PBLG側(cè)鏈的芐基而制備得到。先將PBLG在室溫下用二氯乙酸(v/w＝20)溶解，然后在劇烈攪拌下加入33％HBr/CH3COOH溶液(與PBLG的v/w＝3)。溶液在30℃下攪拌1h，逐漸出現(xiàn)沉淀，將產(chǎn)物用丙酮沉降，并用丙酮反復洗滌沉淀數(shù)次，以徹底除去殘留的HBr。最后，聚谷氨酸在室溫下抽真空24h去除溶劑，密封干燥保存，產(chǎn)率95％。

實施例3

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入2克的賴氨酸、1克谷氨酸、1克組氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至180℃反應16小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物3-5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

本發(fā)明實施例3得到的交聯(lián)聚氨基酸用紅外進行表征，檢測結(jié)果如圖1所示，通過對圖1的分析，證明本發(fā)明實施例1得到的產(chǎn)物為交聯(lián)聚氨基酸。

將0.1克實施例3中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升1克/毫升的硝酸銅溶液中攪拌10分鐘，過濾，將固體用一次水洗滌3-5次。真空干燥，交聯(lián)聚氨基酸從淺黃色變成了藍黑色如圖2所示，說明實施例1中得到的交聯(lián)聚氨基酸能夠吸收銅離子。

將0.1克吸附銅離子后的交聯(lián)聚氨基酸，加入到0.1M的鹽酸中靜置60分鐘，然后用二次水洗滌3次，發(fā)現(xiàn)交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑的顏色又從藍黑色變成了淺黃色，如圖2所示，說明實施例3中的交聯(lián)聚氨基酸能夠很好的實現(xiàn)脫吸附能力。

實施例4

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入4克的組氨酸、704毫克谷氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至250℃反應5小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物4-5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20.2毫克三水合醋酸鉛、50.6毫克六水合三氯化鉻、84.6毫克六水合氯化鎂、48.4毫克六水合氯化鐵、36.6毫克三水合硝酸銅、20.4毫克氯化金、16.7毫克氯化鈀、13.4毫克二分之一水合硝酸汞溶解到200毫升水中，配置成金屬濃度為50ppm的水溶液，pH值在2.5～3.0之間。稱取0.5克實施例4中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到5毫升上述溶液中攪拌20分鐘，過濾，將濾液測試ICP-OES，測試結(jié)果如圖3所示，說明交聯(lián)聚氨基酸對多種金屬離子具有較強的吸附能力。

實施例5

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入1.5克的賴氨酸、264毫克谷氨酸二酮哌嗪、159毫克組氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至160℃反應48小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物4-6次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將5毫克實施例5中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升50ppm的硝酸汞溶液中攪拌10分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的汞離子，測試結(jié)果如圖4所示，汞離子的濃度低于1ppm。

實施例6

在裝有迪安-斯托克分水器的500毫升的圓底燒瓶中加入60克的聚谷氨酸、2.5克乙二醇，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至170℃反應12小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將50毫克實施例6中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升50ppm的硝酸銅溶液中攪拌5小時，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的銅離子，銅離子的濃度低于1ppm。

實施例7

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入4克的賴氨酸、454毫克對苯二甲酸、332毫克半胱氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至220℃反應90小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物6-7次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將10毫克實施例7中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升50ppm的氯化金溶液中攪拌30秒，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的金離子，金離子的濃度低于1ppm。

實施例8

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入4克的聚α-賴氨酸、356毫克均苯三甲酰氯，將上述物質(zhì)分散在四氫呋喃中在冰浴條件下攪拌反應24小時，然后在乙醇中沉淀，用水洗滌粗產(chǎn)物6次，用乙醇洗滌3-5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20.2毫克三水合醋酸鉛、50.6毫克六水合三氯化鉻、84.6毫克六水合氯化鎂、48.4毫克六水合氯化鐵、36.6毫克三水合硝酸銅、20.4毫克氯化金、16.7毫克氯化鈀、13.4毫克二分之一水合硝酸汞溶解到200毫升水中，配置成金屬濃度為50ppm的水溶液，pH值在2.5～3.0之間。稱取20毫克實施例8中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到5毫升上述溶液中攪拌20分鐘，過濾，將濾液測試ICP-OES，測試結(jié)果表明交聯(lián)聚氨基酸對多種金屬離子具有較強的吸附能力。

實施例9

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入2克發(fā)酵得到的聚賴氨酸、235毫克對二芐氯，將上述物質(zhì)在DMF溶劑中氮氣氛圍下室溫攪拌反應18小時。反應結(jié)束后，在甲醇中沉降，粗產(chǎn)物用甲醇洗滌6次，再用水洗滌粗產(chǎn)物7-8次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將2.0毫克三水合醋酸鉛、5.0毫克六水合三氯化鉻、8.4毫克六水合氯化鎂、4.8毫克六水合氯化鐵、3.6毫克三水合硝酸銅、2.0毫克氯化金、1.6毫克氯化鈀、1.3毫克二分之一水合硝酸汞溶解到1000毫升水中，配置成金屬濃度為1.0ppm的水溶液。稱取100毫克實施例9中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到10毫升上述溶液中攪拌60分鐘，過濾，將濾液測試ICP-MS，測試結(jié)果如圖5所示，吸附后的金屬離子濃度均在5ppb以下，表明交聯(lián)聚氨基酸能將金屬離子降到很低的離子濃度。

實施例10

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入5克的組氨酸、352毫克谷氨酸二酮哌嗪、279毫克色氨酸、100毫克丙氨酸、355毫克脯氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至140℃反應76小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物9-10次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將10毫克實施例10中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到20毫升50ppm的硝酸鉛溶液中攪拌25分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的鉛離子，測試結(jié)果如圖6所示，鉛離子的濃度低于1ppm。

實施例11

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入2克的聚芐氯苯乙烯、2.1克組氨酸、117毫克2,6-甲苯二異氰酸酯分散在干燥的四氫呋喃中，在氮氣氛圍下50℃攪拌反應48小時。反應結(jié)束后，在甲醇中沉降，用甲醇洗滌5次，然后用水洗滌粗產(chǎn)物7-8次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20毫克實施例11中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到30毫升50ppm的三氯化鉻溶液中攪拌10分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的鉻離子，測試結(jié)果如圖7所示，鉻離子的濃度低于2ppm。

實施例12

在50毫升的圓底燒瓶中加入2克的聚組氨酸、238毫克1,4-二芐氯，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下，加入20mL二甲基乙酰胺攪拌加熱至100℃反應20小時。反應結(jié)束后，在抽真空條件下將大部分有機溶劑蒸干，冷卻到室溫。然后，用10mL飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌2小時，用水沖洗7次，乙醇沖洗5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將2.0毫克三水合醋酸鉛、5.0毫克六水合三氯化鉻、8.4毫克六水合氯化鎂、4.8毫克六水合氯化鐵、3.6毫克三水合硝酸銅、2.0毫克氯化金、1.6毫克氯化鈀、1.3毫克二分之一水合硝酸汞溶解到1000毫升水中，配置成金屬濃度為1.0ppm的水溶液。稱取100毫克實施例12中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到10毫升上述溶液中攪拌60分鐘，過濾，將濾液測試ICP-MS，測試結(jié)果表明吸附后的金屬離子濃度均在5ppb以下，表明交聯(lián)聚氨基酸能將金屬離子降到很低的離子濃度。

實施例13

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入4克的賴氨酸、428毫克谷氨酸二酮哌嗪、219毫克半胱氨酸、188毫克甘氨酸、573毫克亮氨酸、421毫克苯丙氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至180℃反應10小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物6次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將1克實施例13中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到50毫升100ppm的硝酸汞溶液中攪拌30分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的汞離子，測試結(jié)果顯示汞離子的濃度低于1ppm。

將0.5克吸附金屬后的交聯(lián)聚氨基酸吸附劑加入到50mL含有0.1克乙二胺四乙酸的0.1M的鹽酸溶液中，攪拌30分鐘，過濾，用ICP-OES檢測濾液中的汞離子含量，結(jié)果顯示汞離子濃度為48ppm，說明我們能夠?qū)崿F(xiàn)吸附劑的脫吸附。

實施例14

在裝有迪安-斯托克分水器的500毫升的圓底燒瓶中加入60克谷氨酸、10克天門冬氨酸、5克絲氨酸、7克蘇氨酸、10克丙三醇，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至100℃反應2小時，然后升溫到150℃繼續(xù)反應36小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將60毫克實施例14中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升50ppm的硝酸銅溶液中攪拌1小時，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的銅離子，銅離子的濃度低于1ppm。

實施例15

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入4克組氨酸、454毫克萘四甲酸、332毫克半胱氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至150℃反應85小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物6-7次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將10毫克實施例15中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升50ppm的氯化鈀溶液中攪拌30秒，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的鈀離子，鈀離子的濃度低于1ppm。

實施例16

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入10克聚α-谷氨酸、845毫克二乙烯三胺、450毫克二環(huán)己基碳二亞胺、120毫克4-二甲氨基吡啶，將上述物質(zhì)分散在二甲基亞砜中在30℃條件下攪拌反應24小時，然后在乙醇中沉淀，用水洗滌粗產(chǎn)物6次，用乙醇洗滌3-5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20.2毫克三水合醋酸鉛、50.6毫克六水合三氯化鉻、84.6毫克六水合氯化鎂、48.4毫克六水合氯化鐵、36.6毫克三水合硝酸銅、20.4毫克氯化金、16.7毫克氯化鈀、13.4毫克二分之一水合硝酸汞溶解到200毫升水中，配置成金屬濃度為50ppm的水溶液，pH值在2.5～3.0之間。稱取20毫克實施例16中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到5毫升上述溶液中攪拌20分鐘，過濾，將濾液測試ICP-OES，測試結(jié)果表明交聯(lián)聚氨基酸對多種金屬離子具有較強的吸附能力。

實施例17

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入4克發(fā)酵得到的聚賴氨酸、350毫克2,4-甲苯二異氰酸酯，將上述物質(zhì)在DMF溶劑中氮氣氛圍下80℃攪拌反應18小時。反應結(jié)束后，在甲醇中沉降，粗產(chǎn)物用甲醇洗滌3次，再用水洗滌粗產(chǎn)物3次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20毫克實施例17中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到20毫升10ppm的氯化銥溶液中攪拌25分鐘，過濾得到濾液，用ICP-MS檢測濾液中的銥離子的濃度低于5ppb。

實施例18

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入20毫克的聚氯乙烯、2.1克聚ε-賴氨酸、痕量的I₂作催化劑，將上述物質(zhì)在二甲基甲酰胺中，氮氣氛圍下120℃攪拌反應48小時。反應結(jié)束后，在蒸餾水中沉降，用蒸餾水洗滌7-8次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將10毫克實施例18中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升50ppm的氯化銠溶液中攪拌3小時，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的銠離子，銠離子的濃度低于1ppm。

實施例19

在50毫升的圓底燒瓶中加入1.8克的聚賴氨酸、207毫克1,6-己二異氰酸酯，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下，加入無水二氯甲烷，攪拌加熱回流反應48小時。反應結(jié)束后，在抽真空條件下減壓除掉大部分溶劑，冷卻到室溫，然后用工業(yè)酒精洗滌粗產(chǎn)物5次，水洗滌粗產(chǎn)物5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將5毫克實施例19中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升10ppm的氯化鈀溶液中攪拌5分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的鈀離子的濃度低于1ppm。

實施例20

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入10克的組氨酸、10克天門冬氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至180℃反應36小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物3-5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將0.1克實施例20中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升1克/毫升的氯化鈀溶液中攪拌10分鐘，過濾，將固體用一次水洗滌3-5次。真空干燥，交聯(lián)聚氨基酸從淺黃色變成了藍黑色，濾液，用ICP-OES檢測濾液中的銠離子，銠離子的濃度低于1ppm。

實施例21

在50毫升的圓底燒瓶中加入50克的聚賴氨酸、5克戊二醛，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下，加入無水二氯甲烷，攪拌加熱回流反應48小時。反應結(jié)束后，在抽真空條件下減壓除掉大部分溶劑，冷卻到室溫，然后用工業(yè)酒精洗滌粗產(chǎn)物5次，水洗滌粗產(chǎn)物5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將5毫克實施例21中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升10ppm的硝酸汞溶液中攪拌5分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的鈀離子的濃度低于1ppm。

實施例22

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入20克賴氨酸、5精氨酸，3克間苯三甲酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至170℃反應50小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物5次，工業(yè)酒精洗滌粗產(chǎn)物4次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將0.1克實施例22中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到30毫升0.5克/毫升的硫酸鈾溶液中攪拌30分鐘。過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的鈾離子的濃度低于1ppm。說明實施例22中得到的交聯(lián)聚氨基酸能夠吸收放射性金屬鈾離子。

實施例23

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入20克聚半胱氨酸、2克對苯二芐氯，在DMAc中120℃反應24小時。反應結(jié)束后，然后用水洗滌粗產(chǎn)物5次，工業(yè)酒精洗滌粗產(chǎn)物4次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將0.5克實施例23中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到20毫升50ppm的氯化金溶液中攪拌3分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的金離子的濃度低于1ppm。

實施例24

在裝有迪安-斯托克分水器的500毫升的圓底燒瓶中加入10克谷氨酰胺、5克絲氨酸、20克組氨酸、30克賴氨酸，10克谷氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至170℃反應24小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物3次，工業(yè)酒精洗滌粗產(chǎn)物3次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20.2毫克三水合醋酸鉛、50.6毫克六水合三氯化鉻、84.6毫克六水合氯化鎂、48.4毫克六水合氯化鐵、36.6毫克三水合硝酸銅、20.4毫克氯化金、16.7毫克氯化鈀、13.4毫克二分之一水合硝酸汞溶解到200毫升水中，配置成金屬濃度為50ppm的水溶液，pH值在2.5～3.0之間。稱取20毫克實施例24中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到5毫升上述溶液中攪拌20分鐘，過濾，將濾液測試ICP-OES，測試結(jié)果表明交聯(lián)聚氨基酸對多種金屬離子具有較強的吸附能力。

實施例25

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入2克聚賴氨酸、227毫克對苯二甲酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至180℃反應12小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物7次，工業(yè)酒精洗滌粗產(chǎn)物7次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將0.1克實施例25中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到10毫升1克/毫升的硝酸銅四氫呋喃溶液中攪拌15分鐘，過濾，將固體用一次水洗滌10次。真空干燥，交聯(lián)聚氨基酸從淺黃色變成了深藍色，說明實施例25中得到的交聯(lián)聚氨基酸能夠吸收銅離子。

實施例26

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入10克的聚天門冬氨酸、100毫克乙二醇，332毫克二環(huán)己基碳二亞胺，196毫克4-二甲氨基吡啶，將上述物質(zhì)分散在氯仿中在冰浴條件下攪拌反應24小時，然后在乙醇中沉淀，用水洗滌粗產(chǎn)物3次，用乙醇洗滌3次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20.2毫克三水合醋酸鉛、50.6毫克六水合三氯化鉻、84.6毫克六水合氯化鎂、48.4毫克六水合氯化鐵、36.6毫克三水合硝酸銅、20.4毫克氯化金、16.7毫克氯化鈀、13.4毫克二分之一水合硝酸汞溶解到200毫升水中，配置成金屬濃度為50ppm的水溶液。稱取100毫克實施例26中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到20毫升上述溶液中攪拌10分鐘，過濾，將濾液測試ICP-OES，測試結(jié)果表明交聯(lián)聚氨基酸對多種金屬離子具有較強的吸附能力。

實施例27

在50毫升的圓底燒瓶中加入10克的聚組氨酸、238毫克1,4-二芐氯，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下，加入20mL二甲甲酰胺攪拌加熱至120℃反應24小時。反應結(jié)束后，在抽真空條件下將大部分有機溶劑蒸干，冷卻到室溫。然后，用10mL飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌2小時，用水沖洗7次，乙醇沖洗5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將2.0毫克三水合醋酸鉛、5.0毫克六水合三氯化鉻、8.4毫克六水合氯化鎂、4.8毫克六水合氯化鐵、3.6毫克三水合硝酸銅、2.0毫克氯化金、1.6毫克氯化鈀、1.3毫克二分之一水合硝酸汞溶解到1000毫升水中，配置成金屬濃度為1.0ppm的水溶液。稱取100毫克實施例27中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到10毫升上述溶液中攪拌30分鐘，過濾，將濾液測試ICP-MS，測試結(jié)果表明吸附后的金屬離子濃度均在5ppb以下，表明交聯(lián)聚氨基酸能將金屬離子降到很低的離子濃度。

實施例28

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入4克的賴氨酸、428毫克谷氨酸二酮哌嗪、219毫克半胱氨酸、188毫克丙氨酸、573毫克異亮氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至180℃反應48小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物6次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將1克實施例28中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到50毫升100ppm的硝酸汞溶液中攪拌10小時，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的汞離子，測試結(jié)果顯示汞離子的濃度低于1ppm。

將0.5克吸附金屬后的交聯(lián)聚氨基酸吸附劑加入到50mL含有0.1克乙二胺四乙酸的0.1M的鹽酸溶液中，攪拌30分鐘，過濾，用ICP-OES檢測濾液中的汞離子含量，結(jié)果顯示汞離子濃度為48ppm，說明我們能夠?qū)崿F(xiàn)吸附劑的脫吸附。

實施例29

在裝有迪安-斯托克分水器的500毫升的圓底燒瓶中加入60克谷氨酸、10克天門冬氨酸、10克丙三醇，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至120℃反應2小時，然后升溫到150℃繼續(xù)反應2小時，最后升溫到180℃繼續(xù)反應20小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物5次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將0.6克實施例29中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到100毫升50ppm的硝酸銅溶液中攪拌4小時，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的銅離子，銅離子的濃度低于1ppm。

實施例30

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入4克組氨酸、454毫克萘四甲酸、2克酪氨酸，將上述物質(zhì)在氮氣氛圍下攪拌加熱至150℃反應96小時。反應結(jié)束后，冷卻到室溫，然后用水洗滌粗產(chǎn)物6次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將1克實施例30中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到200毫升50ppm的氯化鈀溶液中攪拌30秒，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的鈀離子，鈀離子的濃度低于1ppm。

實施例31

在裝有迪安-斯托克分水器的100毫升的圓底燒瓶中加入10克聚α-谷氨酸、845毫克聚乙烯醇、450毫克二環(huán)己基碳二亞胺、120毫克4-二甲氨基吡啶，將上述物質(zhì)分散在二氧六環(huán)中在30℃條件下攪拌反應24小時，然后在乙醇中沉淀，用水洗滌粗產(chǎn)物3次，用乙醇洗滌4次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將20.2毫克三水合醋酸鉛、50.6毫克六水合三氯化鉻、84.6毫克六水合氯化鎂、48.4毫克六水合氯化鐵、36.6毫克三水合硝酸銅、20.4毫克氯化金、16.7毫克氯化鈀、13.4毫克二分之一水合硝酸汞溶解到200毫升水中，配置成金屬濃度為50ppm的水溶液。稱取200毫克實施例31中得到的交聯(lián)聚氨基酸，加入到5毫升上述溶液中攪拌24小時，過濾，將濾液測試ICP-OES，測試結(jié)果表明交聯(lián)聚氨基酸對多種金屬離子具有較強的吸附能力。

實施例32

在裝有迪安-斯托克分水器的50毫升的圓底燒瓶中加入4克發(fā)酵得到的聚賴氨酸、350毫克對苯二酰氯，將上述物質(zhì)在無水二甲基甲酰胺溶劑中氮氣氛圍下80℃攪拌反應18小時。反應結(jié)束后，在甲醇中沉降，粗產(chǎn)物用甲醇洗滌3次，再用水洗滌粗產(chǎn)物3次，真空干燥得到交聯(lián)聚氨基酸。

將100毫克實施例32中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到45毫升10ppm的氯化銥溶液中攪拌25分鐘，過濾得到濾液，用ICP-MS檢測濾液中的銥離子的濃度低于5ppb。

將0.1克吸附銥離子后的交聯(lián)聚氨基酸，加入到0.1M的鹽酸中攪拌60分鐘，然后用二次水洗滌3次，元素分析表明處理后的金屬吸附劑中銥元素的含量幾乎沒有，說明實施例3中的交聯(lián)聚氨基酸能夠很好的實現(xiàn)脫吸附能力。

實施例33

將2克實施例13的樣品裝入到一根13厘米的柱子，然后將某湖泊水在1.6MPa大氣壓下過濾，100mL的湖泊水用時2分鐘全部過濾完成，利用ICP-MS測試過濾前后溶液中的金屬離子濃度，如圖8所示，過濾后溶液中的金屬離子濃度用顯著的減少，達到了國家排放標準。

實施例34

將5克實施例28的樣品裝入到一根約30厘米的柱子，然后將某金礦的水溶液(該溶液是通過將金礦石用強酸處理過，用鐵置換過大量的金離子，現(xiàn)在該溶液中存在大量的鐵離子和一定量的金離子，我們的目標是提取溶液中的金離子)在3.0MPa大氣壓下過濾，200mL的該水溶液通過循環(huán)過濾5次后，利用ICP-OES測試過濾前后溶液中的金離子、鐵離子、銅離子濃度，如圖9所示，鐵離子和銅離子幾乎沒有被吸附法吸附劑表面，而金離子則大部分被吸附到吸附劑表面。

實施例35

將2克實施例9的樣品加入到30毫升Suzuki反應的原始溶液中(鈀離子濃度為50ppm)，液體為甲苯，靜置大約12小時，然后過濾，將濾液旋蒸干燥，然后消解，測試消解液中的金屬離子濃度，處理后溶液中的鈀離子濃度降低到ppb級別。

實施例36

利用ICP-OES測試了某中藥企業(yè)的人參提取液中鉛，鎘，汞三種金屬離子的含量分別為3.0ppm，2.5ppm,1.1ppm。將2克實施例3的樣品加入到100毫升該人參提取液中，攪拌約30分鐘，然后過濾。用ICP-MS檢測濾液中的金屬離子濃度，結(jié)果表明濾液中鉛，鎘，汞離子濃度降低到了ppb級別，濃度分別為0.01ppb，0.01ppb和0.005ppb。

實施例37

將1克實施例30中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到200毫升50ppm的硝酸銅的乙醇溶液中攪拌30分鐘，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的銅離子，銅離子的濃度低于1ppm。

實施例38

將1克實施例30中得到的交聯(lián)聚氨基酸加入到100毫升50ppm的硝酸銅的二甲基酰胺溶液中靜置12小時，過濾得到濾液，用ICP-OES檢測濾液中的銅離子，銅離子的濃度低于1ppm。

將1克吸附銅離子后的交聯(lián)聚氨基酸，加入到0.1M的EDTA鹽酸水溶液中攪拌60分鐘，然后用二次水洗滌3次，發(fā)現(xiàn)交聯(lián)聚氨基酸金屬吸附劑的顏色又從藍黑色變成了淺黃色，說明實施例30中的交聯(lián)聚氨基酸能夠很好的實現(xiàn)脫吸附能力。

以上實施例的說明只是用于幫助理解本發(fā)明的方法及其核心思想。應當指出，對于本技術(shù)領域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以對本發(fā)明進行若干改進和修飾，這些改進和修飾也落入本發(fā)明權(quán)利要求的保護范圍內(nèi)。對這些實施例的多種修改對本領域的專業(yè)技術(shù)人員來說是顯而易見的，本文中所定義的一般原理可以在不脫離本發(fā)明的精神或范圍的情況下在其它實施例中實現(xiàn)。因此，本發(fā)明將不會被限制于本文所示的這些實施例，而是要符合與本文所公開的原理和新穎特點相一致的最寬的范圍。