本發(fā)明涉及一類含2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體及其聚合物、制備方法和用途。

背景技術(shù)：

生命物質(zhì)，如蛋白質(zhì)、細(xì)胞、細(xì)菌及微生物等在固體基底表面發(fā)生吸附聚集，即在固體基底表面產(chǎn)生的生物污染，會導(dǎo)致材料或器件性能退化甚至失效，不僅對蛋白質(zhì)分離分析、免疫分析、醫(yī)學(xué)植入器件和藥物傳輸?shù)柔t(yī)藥領(lǐng)域應(yīng)用產(chǎn)生嚴(yán)重的不利影響，同時也對水凈化處理、船舶表面抗污、食品包裝及存儲和紡織品等工業(yè)應(yīng)用領(lǐng)域產(chǎn)生危害。抑制固體基底表面的生物污染已經(jīng)成為亟待解決的重大問題。

提高固體基底表面抗生命物質(zhì)吸附是改善材料抗污性能的關(guān)鍵，在固體基底表面修飾上一層能阻抗生物污染形成的涂層是一種行之有效的方法，近年來以聚合物涂層對材料表面進(jìn)行改性的研究引起了極大的關(guān)注。根據(jù)抗生物污染機(jī)理的不同，聚合物涂層主要采用高親水性和超疏水性材料。高親水性聚合物涂層在水相條件下能夠形成一層水合層，從而阻抗蛋白質(zhì)等生命物質(zhì)在其表面發(fā)生吸附，這類材料主要由聚乙二醇(PEG)和兩性離子類聚合物構(gòu)成；超疏水性聚合物涂層由于表面能很低，使污染物難以在其表面發(fā)生附著，這類材料主要由含硅材料和含氟材料構(gòu)成，并且含氟材料性能更好。然而，高親水性材料對阻抗特定生物污染(如蛋白質(zhì))效果較好，但并不能完全保證可以阻抗其它類型的生物污染，且穩(wěn)定性差。近年來，將親水性和疏水性兩種作用相結(jié)合，兩親性聚合物(含有親水鏈段和疏水鏈段)在抗生命物質(zhì)吸附材料的研究中受到了越來越多的重視。

聚乙二醇類高親水材料具有很好的水潤濕性，而含氟聚合物表現(xiàn)為強(qiáng)的疏水性，使用兩種完全不相容的體系來構(gòu)建高效的抗生物污染涂層材料，兩親性聚合物的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)就顯得極為重要。兩親性嵌段共聚物可以方便地調(diào)整兩種不相容鏈段的長度來獲得不同的性能，能夠通過設(shè)計(jì)來調(diào)整在表面占優(yōu)勢的鏈段來控制抗污表面的性能，被廣泛應(yīng)用于抗生物污染領(lǐng)域的研究。通常認(rèn)為，抗生物污染表面聚合物鏈的密度越大，越不利于生命物質(zhì)在表面的吸附。固體表面高密度接枝兩親性嵌段共聚物刷成為構(gòu)建抗生物污染表面的重要手段，其中兩親性聚合物一端通過相互作用或化學(xué)鍵接枝于固體表面。由于兩親性聚合物端基與固體表面的相互作用較弱，難以形成高質(zhì)量的抗生物污染表面，現(xiàn)階段的研究中多是采用對固體表面進(jìn)行化學(xué)改性，即表面引發(fā)聚合或?qū)⑶抖喂簿畚锱悸?lián)至表面來獲得高質(zhì)量的抗生物污染表面。然而化學(xué)改性條件相對苛刻，對操作要求較高，在工業(yè)應(yīng)用的條件下難以達(dá)到實(shí)驗(yàn)室條件下高的反應(yīng)效率，致使規(guī)模化應(yīng)用中涂層的抗污鏈段長度和分布不夠均勻，最終導(dǎo)致抗生物污染性能降低甚至失效(Biomaterials 2010,31,2919-2925；Adv.Funct.Mater.2009,19,3489-3496；ACS Appl.Mater.Interfaces 2012,4,2811-2823；Macromol.Biosci.2015,15,799-811；J.Mater.Chem.2008,18,3405-3413.)。

綜上，本領(lǐng)域尚需對兩親性聚合物的分子結(jié)構(gòu)及制備方法進(jìn)行改進(jìn)，使其能夠在規(guī)?；瘧?yīng)用中方便快捷地在固體表面形成高密度接枝兩親性嵌段共聚物刷，達(dá)到優(yōu)秀的抗生物吸附效果。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明基于對以上問題的思考，經(jīng)過分子設(shè)計(jì)，合成了一種含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體，這類單體能夠簡單地通過可逆-加成鏈轉(zhuǎn)移聚合獲得結(jié)構(gòu)規(guī)整的聚合物。這種聚合物每個重復(fù)單元上都含有一個2-羰基溴和炔基官能團(tuán)，能夠作為高密度分子刷的骨架，進(jìn)一步簡單地通過一鍋法同時引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)和進(jìn)行1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)(點(diǎn)擊反應(yīng))，在聚合物主鏈上同時引入結(jié)構(gòu)規(guī)整的親水和全氟側(cè)鏈，形成結(jié)構(gòu)規(guī)整致密的兩親性聚合物分子刷。由于所形成的聚合物分子刷含有大量的能與固體基底表面相作用的基團(tuán)，易于緊密地吸附于固體表面，能夠簡單地經(jīng)過涂刷方式于固體基底表面成膜，形成高質(zhì)量的抗生物污染表面，操作方便快捷，大大簡化了抗生物污染表面的制備難度，適合于工業(yè)規(guī)?；僮?。

本發(fā)明提供了一種含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體、聚合物及其制備方法，這類聚合物含有的2-羰基溴和炔基官能團(tuán)，作為高密度分子刷的主鏈，分別能夠通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合和“點(diǎn)擊”反應(yīng)同時引入親水和全氟側(cè)鏈，形成結(jié)構(gòu)規(guī)整的致密的兩親性聚合物分子刷。

本發(fā)明的目的在于通過分子設(shè)計(jì)和制備一類既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體，這一類單體可以通過可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合獲得結(jié)構(gòu)規(guī)整的雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類聚合物。

本發(fā)明的目的進(jìn)一步描述是提供一類既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體和一類既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類聚合物。

本發(fā)明的目的還提供一種上述既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體和一類既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類聚合物的制備方法。

本發(fā)明的另一個目的是提供一種上述既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類聚合物的用途，系這類聚合物能夠作為高密度分子刷的主鏈，簡單地通過一鍋法同時引發(fā)原子轉(zhuǎn)移自由基聚合和進(jìn)行1,3-偶極環(huán)加成反應(yīng)，引入一系列結(jié)構(gòu)規(guī)整的不同側(cè)鏈，形成結(jié)構(gòu)規(guī)整的致密的兩親性聚合物分子刷。所得的結(jié)構(gòu)規(guī)整的致密的兩親性聚合物分子刷能夠簡單地經(jīng)過涂刷方式于固體基底表面成膜，形成高質(zhì)量的抗生物污染表面，操作方便快捷，適合于工業(yè)規(guī)?；僮鳌?/p>

本發(fā)明所提供的既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體具有如下結(jié)構(gòu)：

其中R為H或CH₃，x的范圍為1～4的整數(shù)。

本發(fā)明所提供的既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類聚合物具有如下結(jié)構(gòu)：

其中R為H或CH₃，x的范圍為1～4的整數(shù)，n為10～500的整數(shù)。

本發(fā)明的制備反應(yīng)式如下：

上述反應(yīng)式中，R為H或CH₃，x的范圍為1～4的整數(shù)，n為10～500的整數(shù)，Polymerization表示可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合。

本發(fā)明的制備步驟如下：

1、在有機(jī)溶劑中和-5℃～室溫下，2-(羥甲基)丙烯酸叔丁酯3在4-N,N-二甲氨基吡啶(DMAP)和二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)的催化下，與2-溴丙酸或2-溴異丁酸反應(yīng)反應(yīng)5～20小時，生成溴代甲基丙烯酸叔丁酯4；所述2-(羥甲基)丙烯酸叔丁酯3、DCC、DMAP和2-溴丙酸或2-溴異丁酸的摩爾比為：1：(1～2)：(0.01～0.1)：(1～2)。

2、在有機(jī)溶劑中和-5℃～室溫下，將溴代甲基丙烯酸叔丁酯4和三氟乙酸反應(yīng)1～10小時，生成溴代甲基丙烯酸5；所述溴代甲基丙烯酸叔丁酯4和三氟乙酸的摩爾比為1：(2～20)；

3、在有機(jī)溶劑中和室溫下，溴代甲基丙烯酸5在堿的作用下，和溴代脂肪炔6反應(yīng)4～12小時，生成既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體1；所述溴代甲基丙烯酸5，堿和溴代脂肪炔的摩爾比為1：(4～8)：(1～2)；

4、在有機(jī)溶劑中，以二硫代酯為鏈轉(zhuǎn)移劑，由偶氮二異丁腈引發(fā)既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類單體1的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合制得既含有2-羰基溴官能團(tuán)，又含有炔基官能團(tuán)的丙烯酸酯類聚合物2；所述二硫代酯與自由基引發(fā)劑的摩爾比為(1～3)：1；二硫代酯與單體1的摩爾比為1：(10～500)；聚合溫度為60～100℃，聚合時間為12～24小時。

本發(fā)明中所述的有機(jī)溶劑是石油醚，二氯甲烷，四氫呋喃，N,N-二甲基甲酰胺，二甲基亞砜等。推薦步驟1和2中有機(jī)溶劑為二氯甲烷或四氫呋喃。步驟3中所用有機(jī)溶劑為N,N-二甲基甲酰胺或二甲基亞砜。步驟4中所用有機(jī)溶劑為甲苯或二氧六環(huán)。

本發(fā)明步驟3中所用堿為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銫或氟化鉀。

本發(fā)明步驟4中所用二硫代酯為二硫代苯甲酸異丙苯基酯、二硫代苯甲酸苯乙基酯或二硫代苯甲酸芐基酯。

本發(fā)明的聚合物2可以用于制備雙接枝聚合物，具有如下結(jié)構(gòu)式：

其中，n同上所述，m為10～50的整數(shù)。

這種雙接枝聚合物是一種結(jié)構(gòu)規(guī)整致密的兩親性聚合物分子刷，能夠簡單地經(jīng)過涂刷方式于固體基底表面成膜，成為高質(zhì)量的抗生物污染表面膜，而且操作方便快捷，適合于工業(yè)規(guī)模化操作。

附圖說明

圖1為不同組成的雙枝鏈兩親性聚合物分子刷薄膜7以及空白對照組的蛋白吸附量隨時間的變化關(guān)系；

圖2為不同組成的雙枝鏈兩親性聚合物分子刷薄膜7以及空白對照組的細(xì)胞粘附顯微鏡圖片；

圖3為不同組成的雙枝鏈兩親性聚合物分子刷薄膜7以及空白對照組的細(xì)胞粘附量柱狀圖。

附圖中，(A)為未涂膜的ITO玻璃，(B)為聚合物分子刷薄膜7a，(C)為聚合物分子刷薄膜7b，(D)為聚合物分子刷薄膜7c，(E)為聚合物分子刷薄膜7d，(F)為聚合物分子刷薄膜7e。

具體實(shí)施方式

通過以下部分實(shí)施例對本發(fā)明可以進(jìn)一步理解，但不是限制本發(fā)明的范圍。

本發(fā)明所述的所有小分子化合物的結(jié)構(gòu)由核磁共振譜、紅外光譜和質(zhì)譜得到證實(shí)；本發(fā)明所述的所有聚合物的結(jié)構(gòu)由核磁共振譜、紅外光譜和凝膠滲透色譜得到證實(shí)；涂膜表面通過接觸角測試儀，原子力顯微鏡和X射線光電子能譜(XPS)分析；薄膜抗污性能通過石英晶體微天平(QCM)和人永生化表皮細(xì)胞(HaCaT)細(xì)胞粘附實(shí)驗(yàn)測試。

實(shí)施例1：溴代甲基丙烯酸叔丁酯4a的合成：

向500mL干燥的三頸瓶中加入2-(羥甲基)丙烯酸叔丁酯3(23.0g,0.145mol)，2-溴丙酸(22.2g,0.145mol)，4-N,N-二甲氨基吡啶(0.177g,1.45mmol)和干燥的二氯甲烷(250mL)，在0℃下加入二環(huán)己基碳二亞胺((30.0g,0.145mol)，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)過夜。反應(yīng)液抽濾，濃縮，柱層析得到34.5g無色透明液體溴代甲基丙烯酸叔丁酯4a，產(chǎn)率80％。

¹H NMR:δ(ppm):1.49,1.85,4.42,4.84,5.82,6.30

實(shí)施例2：溴代甲基丙烯酸叔丁酯4b的合成：

向500mL干燥的三頸瓶中加入2-(羥甲基)丙烯酸叔丁酯3(23.0g,0.145mol)，2-溴異丁酸(24.2g,0.145mol)，4-N,N-二甲氨基吡啶(0.177g,1.45mmol)和干燥的二氯甲烷(250mL)，在0℃下加入二環(huán)己基碳二亞胺((30.0g,0.145mol)，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)過夜。反應(yīng)液抽濾，濃縮，柱層析得到35.5g無色透明液體溴代甲基丙烯酸叔丁酯4b，產(chǎn)率79％。

¹H NMR:δ(ppm):1.49,1.85,4.84,5.82,6.30

實(shí)施例3：溴代甲基丙烯酸5a的合成：

向250mL蛋形瓶中加入溴代甲基丙烯酸叔丁酯4a(1.2g,4.09mmol)，45mL二氯甲烷。冰水浴冷卻30min后加入三氟乙酸(10mL,135mmol)，室溫?cái)嚢?h，反應(yīng)液旋干濃縮后直接備用，得到950mg淡黃色液體溴代甲基丙烯酸5a，產(chǎn)率97％。

¹H NMR:δ(ppm):1.71,4.75,4.82,5.90,6.24,12.68.

實(shí)施例4：溴代甲基丙烯酸5b的合成：

向250mL蛋形瓶中加入溴代甲基丙烯酸叔丁酯4b(1.2g,3.92mmol)，45mL二氯甲烷。冰水浴冷卻30min后加入三氟乙酸(10mL,135mmol)，室溫?cái)嚢?h，反應(yīng)液旋干濃縮后直接備用，得到921mg淡黃色液體溴代甲基丙烯酸5b，產(chǎn)率94％。

¹H NMR:δ(ppm):1.71,4.82,5.90,6.24,12.68.

實(shí)施例5：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1a的合成：

將溴代甲基丙烯酸5a(1g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入3-溴丙炔(0.82g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到402mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1a，產(chǎn)率35％。

¹H NMR:δ(ppm):1.86,2.50,4.42,4.80,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例6：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1b的合成：

將溴代甲基丙烯酸5a(1g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入4-溴丁炔(0.92g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到434mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1b，產(chǎn)率36％。

¹H NMR:δ(ppm):1.86,2.31,2.50,4.31,4.42,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例7：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1c的合成：

將溴代甲基丙烯酸5a(1g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5-溴戊炔(1.03g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到451mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1c，產(chǎn)率35％。

¹H NMR:δ(ppm):1.74,1.86,2.45,2.50,4.20,4.42,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例8：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1d的合成：

將溴代甲基丙烯酸5a(1g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入6-溴己炔(1.13g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到441mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1d，產(chǎn)率33％。

¹H NMR:δ(ppm):1.45,1.63,1.86,2.46,2.50,3.97,4.42,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例9：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1e的合成：

將溴代甲基丙烯酸5b(1.06g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入3-溴丙炔(0.82g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到426mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1e，產(chǎn)率35％。

¹H NMR:δ(ppm):1.86,2.50,4.80,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例10：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1f的合成：

將溴代甲基丙烯酸5b(1.06g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入4-溴丁炔(0.92g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到414mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1f，產(chǎn)率32％。

¹H NMR:δ(ppm):1.86,2.31,2.50,4.31,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例11：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1g的合成：

將溴代甲基丙烯酸5b(1.06g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入5-溴戊炔(1.03g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到456mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1g，產(chǎn)率34％。

¹H NMR:δ(ppm):1.74,1.86,2.45,2.50,4.20,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例12：含有2-羰基溴和炔基的丙烯酸酯類單體1h的合成：

將溴代甲基丙烯酸5b(1.06g,4.22mmol)置于100mL schlenk瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入6-溴己炔(1.13g,7mmol),DMF(15mL),冰水浴中冷卻30min，再加入碳酸鈉2g，室溫過夜反應(yīng)。后處理將反應(yīng)液用水和半飽和食鹽水各洗兩次，無水硫酸鈉干燥，過濾濃縮后硅膠柱層析，得到443mg雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1h，產(chǎn)率32％。

¹H NMR:δ(ppm):1.45,1.63,1.86,2.46,2.50,3.97,4.94,6.00,6.48.

實(shí)施例13：丙烯酸酯類單體1的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合：

雙官能團(tuán)化丙烯酸酯類單體1的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合的典型過程以下述單體1a的聚合為例說明。聚合引發(fā)劑為偶氮二異丁腈，二硫代酯為二硫代苯甲酸異丙苯基酯，溶劑為甲苯，在60～100℃的溫度下，聚合12～24小時，部分結(jié)果列于表1。

表1單體1a的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合部分結(jié)果

其中M_n為數(shù)均分子量，M_w/M_n為分散度，分子量和分散度由GPC測定。

單體1a的可逆加成-斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合

在氮?dú)夥諊?，?0mL Schlenk瓶中加入偶氮二異丁腈(16.4mg,0.1mmol)和二硫代苯甲酸異丙苯基酯(81.6mg,0.3mmol)，干燥的甲苯(0.8mL)，單體1a(1.65g,6mmol)，除去反應(yīng)液中的氧氣后，將Schlenk瓶置于恒溫的70℃油浴中加熱，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)20小時后液氮淬滅。用甲醇和水的混合液作為沉淀劑(甲醇與水的體積比為7:3)沉淀三次，得到1.20g聚合物2a。

GPC:M_n＝3,100,M_w/M_n＝1.30.

¹H NMR:δ(ppm):1.86,2.09,2.62,4.25,4.52,4.63.

用對應(yīng)的聚合物1b替換聚合物1a，制備得到聚合物2b：

實(shí)施例14：含聚乙二醇枝鏈以及甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯枝鏈的聚合物分子刷7的合成：

m為10～50的整數(shù)。

在氮?dú)夥諊?，?0mL Schlenk瓶中加入聚合物2a(8mg)和溴化亞銅(9mg,0.06mmol)，甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯(0.8g,4.5mmol)，一端為疊氮官能團(tuán)的聚乙二醇(PEG-N₃，M_n＝750g/mol,87mg,0.116mmol)，六甲基三亞乙基三胺(HMTETA，14mg,0.06mmol)，N,N-二甲基甲酰胺(3mL)，除去反應(yīng)液中的氧氣后，將Schlenk瓶置于恒溫的50℃油浴中加熱，氮?dú)獗Ｗo(hù)下反應(yīng)2小時后液氮淬滅。用正己烷和乙醚的混合液作為沉淀劑，得到23mg聚合物7a。

GPC:M_n＝75,500g/mol,M_w/M_n＝1.38.

¹H NMRδ(ppm):0.82,1.11,1.27,1.91,3.36,3.63,4.32.

在50℃的溫度下，聚合2～5小時，得到不同的雙枝鏈聚合物7，部分結(jié)果列于表2。

表2聚合物2引發(fā)雙接枝聚合得到不同組成聚合物7的部分結(jié)果

其中M_n為數(shù)均分子量，M_w/M_n為分散度，分子量和分散度由GPC測定。

實(shí)施例15：聚合物分子刷7薄膜的制備：

兩親性聚合物分子刷薄膜制備的典型過程為：將實(shí)施例14的聚合物配制成12mg/mL的氯仿溶液，運(yùn)用旋涂儀在二氧化硅芯片上進(jìn)行旋涂，轉(zhuǎn)速為2500轉(zhuǎn)30s(抗蛋白吸附實(shí)驗(yàn)使用)。將聚合物配制成7mg/mL的氯仿溶液，運(yùn)用旋涂儀在ITO玻璃上進(jìn)行旋涂，轉(zhuǎn)速為3000轉(zhuǎn)30s(抗細(xì)胞粘附實(shí)驗(yàn)使用)。

實(shí)施例16：實(shí)施二氧化硅芯片上的聚合物分子刷薄膜7的抗蛋白吸附實(shí)驗(yàn)

將旋涂完畢的聚合物分子刷薄膜7放入石英晶體微天平中，首先在空氣中達(dá)到基線穩(wěn)定，再以100μL/min的速度通入PBS磷酸鹽緩沖液，穩(wěn)定后通入10mg/mL牛血清蛋白的PBS溶液，觀測蛋白質(zhì)吸附量1h，再次通入PBS磷酸鹽緩沖液沖洗，記錄最終蛋白質(zhì)的吸附量(圖1)。以未涂膜的二氧化硅芯片作空白對比，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明最終該聚合物薄膜具有良好的抗污效果，蛋白吸附量大大減少。

實(shí)施例17：實(shí)施ITO玻璃上的聚合物分子刷薄膜7的抗細(xì)胞粘附實(shí)驗(yàn)

將旋涂在ITO玻璃上的聚合物分子刷薄膜7放置在人永生化表皮細(xì)胞培養(yǎng)液中，當(dāng)培養(yǎng)6h后，取出并且用PBS緩沖液輕輕沖洗掉漂浮的細(xì)胞，顯微鏡下觀察聚合物分子刷薄膜表面粘附的細(xì)胞數(shù)量(圖2和圖3)。以未涂膜的ITO玻璃作空白對比，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明最終該聚合物薄膜具有良好的抗污效果，細(xì)胞粘附量大大減少。