本發(fā)明屬于鋰離子電池技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種復(fù)合阻燃塑料材料、復(fù)合阻燃塑料件、馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼及鋰離子電池。
背景技術(shù):
鋰離子二次電池作為未來(lái)的新能源儲(chǔ)能設(shè)備,具有綠色、環(huán)保、高效等優(yōu)點(diǎn),已經(jīng)廣泛應(yīng)用在便攜式電子消費(fèi)類產(chǎn)品,諸如手機(jī)、筆記本、數(shù)碼相機(jī)等,目前正朝著大容量,高能量密度,高功率密度的方向發(fā)展,作為電動(dòng)交通工具的能量載體。
隨著電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航里程要求的不斷提高,對(duì)于鋰離子動(dòng)力電池能量密度要求越來(lái)越緊迫。目前市場(chǎng)上主要的高能量密度鋰離子動(dòng)力電池已經(jīng)可以達(dá)到較高的能量密度,但是隨之而來(lái)的是鋰離子動(dòng)力電池的安全性問題。
在塑料殼、金屬殼、鋁塑膜軟包鋰離子電池中,鋁塑膜軟包裝電池具有質(zhì)量輕,能量密度高的明顯優(yōu)勢(shì),但是鋁塑膜包裝機(jī)械硬度有限,難以抵抗外力,容易產(chǎn)生變形而造成短路問題等,也難以克服鋰離子電池自身可能存在的鼓脹問題。這些問題容易導(dǎo)致電池系統(tǒng)的失效,從而引發(fā)更為嚴(yán)重的熱失控問題等。
現(xiàn)有技術(shù)中,cn201072765y公開了一種鋰離子動(dòng)力電池盒,包括一個(gè)塑料殼體,塑料殼體上至少一個(gè)側(cè)面為復(fù)合層,復(fù)合層的里層為鋁塑復(fù)合膜,外層為硬質(zhì)保護(hù)板,復(fù)合層與塑料殼體密封貼緊;所述硬質(zhì)保護(hù)板的周邊與鋁塑復(fù)合膜粘接成一體;所述硬質(zhì)保護(hù)板為塑料板或金屬板。cn203377273u公開了一種鋰電池外殼,具有層狀結(jié)構(gòu)的殼壁,所述殼壁包括固連在一起的外層的塑料層和內(nèi)層的阻隔層,所述阻隔層為阻隔性塑料板層或中間為鋁箔、兩側(cè)為塑料膜層的鋁塑復(fù)合膜層。
上述采用塑料層與鋁塑膜復(fù)合層作為鋰離子電池的外殼,雖然一定程度上增大了機(jī)械強(qiáng)度,但是普通塑料層材料的阻燃性能較差,還不能達(dá)到機(jī)械保護(hù)與有效阻燃兼顧,防止電池膨脹及熱失控的目的。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種復(fù)合阻燃塑料材料,作為電池外殼的塑料層材料使用,能兼顧機(jī)械保護(hù)與有效阻燃,防止電池膨脹及熱失控。
本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種電池外殼用復(fù)合阻燃塑料件。
本發(fā)明的第三個(gè)目的是提供一種馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼。
本發(fā)明的第四個(gè)目的是提供一種采用上述電池外殼的高安全型鋰離子電池。
為了實(shí)現(xiàn)以上目的,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:
一種復(fù)合阻燃塑料材料,由以下重量份數(shù)的原料制成:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂20~35份、聚碳酸酯60~80份、乙烯丙烯酸丁酯2~5份、相容改性劑1~5份、阻燃劑1~5份。
所述相容改性劑為聚乙二醇、馬來(lái)酸酐、乙烯醋酸乙烯與一氧化碳的共聚物、琥珀酸酐中的任意一種或幾種。
所述阻燃劑為氫氧化鎂、氫氧化鋁、含dopo的雙氧己內(nèi)磷酸酯阻燃劑、三氧化二銻、硼酸鋅中的任意一種或幾種。
該復(fù)合阻燃塑料材料可采用注塑成型或其他現(xiàn)有的塑料成型技術(shù)制備。材料的形狀及尺寸可根據(jù)用途通過成型模具進(jìn)行設(shè)置。
本發(fā)明的復(fù)合阻燃塑料材料,是以丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂、聚碳酸酯、乙烯丙烯酸丁酯和相容改性劑、阻燃劑復(fù)配為原料制成的,各原料相互配合,協(xié)調(diào)作用,所得復(fù)合阻燃塑料材料具有高硬度、高強(qiáng)度、輕質(zhì)阻燃的特性,作為電池外殼的塑料層材料使用,能兼顧機(jī)械保護(hù)與有效阻燃,防止電池膨脹及熱失控;提升電池抗外力沖擊的保護(hù)能力、以及在發(fā)生鼓脹時(shí)外殼阻燃防變形能力,保證電池正常的循環(huán)等電化學(xué)性能。
一種復(fù)合阻燃塑料件,包括塑料板,所述塑料板為由以下重量份數(shù)的原料經(jīng)注塑成型制成的板材:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂20~35份、聚碳酸酯60~80份、乙烯丙烯酸丁酯2~5份、相容改性劑1~5份、阻燃劑1~5份。
所述相容改性劑為聚乙二醇、馬來(lái)酸酐、乙烯醋酸乙烯與一氧化碳的共聚物、琥珀酸酐中的任意一種或幾種。
所述阻燃劑為氫氧化鎂、氫氧化鋁、含dopo的雙氧己內(nèi)磷酸酯阻燃劑、三氧化二銻、硼酸鋅中的任意一種或幾種。
所述塑料板的四周邊緣設(shè)有用于粘接的凸緣。
所述塑料板上表面或下表面粘接有鋁塑膜。所述鋁塑膜為沖壓成型件。
粘接鋁塑膜所用的粘結(jié)劑為vae、sbr、聚丙烯酸酯、苯甲酸甲酯、六氨基己酸、聚苯乙烯、二月桂酸二丁基錫中的任意一種或兩種以上的混合物。粘接層的厚度為0.02~3mm。
本發(fā)明的復(fù)合阻燃塑料件,利用上述的復(fù)合阻燃材料制成的塑料板,與鋁塑膜粘接形成復(fù)合材料層,作為電池外殼材料使用,可以達(dá)到機(jī)械保護(hù)、有效阻燃的目的,同時(shí)防止電池膨脹,保護(hù)電池內(nèi)部正負(fù)極與隔膜之間的良好接觸,避免電池發(fā)生熱失控并獲得高能量密度和優(yōu)異循環(huán)性能。
一種馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼,包括兩個(gè)上述的復(fù)合阻燃塑料件相對(duì)設(shè)置,分別為上板和下板;所述上板和下板均包括塑料板,所述塑料板的四周邊緣設(shè)有凸緣,相對(duì)的內(nèi)側(cè)表面粘接有鋁塑膜;上板與下板的四周凸緣用于粘接成一體,使上板與下板之間形成容納電池電芯的腔體。
所述塑料板的厚度為0.3~20mm。
所述鋁塑膜包括金屬層和設(shè)置在金屬層表面的塑料層,金屬層為鋁、鋁合金或鐵合金材料;塑料層為聚乙烯或聚丙烯材料。鋁塑膜的金屬層厚度為10~30μm,塑料層厚度為100~150μm。
所述鋁塑膜上遠(yuǎn)離塑料板的一側(cè)塑料層四周邊緣凸出,用于與塑料板的凸緣粘接在一起。
所述塑料板的凸緣的寬度為1~30mm,厚度為0.1~10mm。粘接凸緣所用的粘結(jié)劑為vae、sbr、聚丙烯酸酯、苯甲酸甲酯、六氨基己酸、聚苯乙烯、二月桂酸二丁基錫中的任意一種或兩種以上的混合物。粘接層的厚度為0.02~3mm。
一種采用上述的馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼的鋰離子電池。該鋰離子電池包括上述的馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼,及密封于上板與下板之間的腔體內(nèi)的電池電芯。所述電池電芯由正極片、負(fù)極片、隔膜疊片或卷繞而成。
本發(fā)明的馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼,由上述的塑料板和鋁塑膜粘接形成復(fù)合阻燃塑料件,兩個(gè)相對(duì)設(shè)置的復(fù)合阻燃塑料件作為上板和下板,四周凸緣粘接在一起,用于將電池電芯密封在上板、下板之間;該電池外殼具有高硬度、高強(qiáng)度、輕質(zhì)阻燃的特性。
與現(xiàn)有軟包裝電池相比,采用馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼的鋰離子電池具有以下明顯優(yōu)勢(shì):
1)顯著改善軟包鋰離子電池反復(fù)充放電過程中存在的鼓脹問題,改善鋰離子電池過充、擠壓安全性能以及循環(huán)、使用壽命等電化學(xué)性能;
2)具有良好的機(jī)械防護(hù)能力,減少軟包裝電池在儲(chǔ)存、使用過程中的破損程度,提高電池成組的安全性和便捷性。
附圖說(shuō)明
圖1為實(shí)施例4的馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼的結(jié)構(gòu)示意圖;
圖2為圖1的正視圖;
圖3為圖1的俯視圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施方式對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。
實(shí)施例1
本實(shí)施例的復(fù)合阻燃塑料材料,由以下重量份數(shù)的原料制成:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂20份、聚碳酸酯60份、乙烯丙烯酸丁酯2份、相容改性劑1份、阻燃劑1份;所述相容改性劑為聚乙二醇;所述阻燃劑為三氧化二銻。
本實(shí)施例的復(fù)合阻燃塑料件,包括塑料板,所述塑料板為由以下重量份數(shù)的原料經(jīng)注塑成型制成的板材:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂20份、聚碳酸酯60份、乙烯丙烯酸丁酯2份、相容改性劑1份、阻燃劑1份。所述相容改性劑為聚乙二醇;所述阻燃劑為三氧化二銻。
所述注塑成型的具體操作如下:將配方量的丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂、聚碳酸酯、乙烯丙烯酸丁酯混合后加熱熔融成液態(tài),后加入相容改性劑和阻燃劑混合均勻,通過模具注塑形成塑料板。
實(shí)施例2
本實(shí)施例的復(fù)合阻燃塑料材料,由以下重量份數(shù)的原料制成:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂30份、聚碳酸酯70份、乙烯丙烯酸丁酯3份、相容改性劑3份、阻燃劑3份;所述相容改性劑為馬來(lái)酸酐;所述阻燃劑為硼酸鋅。
本實(shí)施例的復(fù)合阻燃塑料件,包括塑料板,所述塑料板為由以下重量份數(shù)的原料經(jīng)注塑成型制成的板材:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂30份、聚碳酸酯70份、乙烯丙烯酸丁酯3份、相容改性劑3份、阻燃劑3份;所述相容改性劑為馬來(lái)酸酐;所述阻燃劑為硼酸鋅。
所述注塑成型的具體操作步驟同實(shí)施例1。
實(shí)施例3
本實(shí)施例的復(fù)合阻燃塑料材料,由以下重量份數(shù)的原料制成:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂35份、聚碳酸酯80份、乙烯丙烯酸丁酯5份、相容改性劑5份、阻燃劑5份;所述相容改性劑為琥珀酸酐;所述阻燃劑為氫氧化鎂。
本實(shí)施例的復(fù)合阻燃塑料件,包括塑料板,所述塑料板為由以下重量份數(shù)的原料經(jīng)注塑成型制成的板材:丙烯腈-苯乙烯-丁二烯共聚樹脂35份、聚碳酸酯80份、乙烯丙烯酸丁酯5份、相容改性劑5份、阻燃劑5份;所述相容改性劑為琥珀酸酐;所述阻燃劑為氫氧化鎂。
所述注塑成型的具體操作步驟同實(shí)施例1。
實(shí)施例4
本實(shí)施例的馬甲結(jié)構(gòu)的電池外殼,如圖1-3所示,包括兩個(gè)實(shí)施例1的復(fù)合阻燃塑料件相對(duì)設(shè)置,分別為上板和下板;所述上板包括塑料板1,所述塑料板1的四周邊緣設(shè)有凸緣2,所述塑料板1與下板相對(duì)的內(nèi)側(cè)表面粘接有鋁塑膜3;所述下板包括塑料板6,所述塑料板6的四周邊緣設(shè)有凸緣9,所述塑料板6與上板相對(duì)的內(nèi)側(cè)表面粘接有鋁塑膜5。
其中,所述塑料板1、6的厚度均為2mm;凸緣2、9的寬度均為5mm,厚度均為0.5mm。
所述鋁塑膜包括金屬層和設(shè)置在金屬層表面的塑料層,金屬層為鋁合金材料;塑料層為聚乙烯材料;鋁塑膜的金屬層厚度為20μm,塑料層厚度為120μm。所述鋁塑膜上遠(yuǎn)離塑料板的一側(cè)塑料層四周邊緣凸出,用于與塑料板的凸緣粘接在一起。
上板與下板的四周凸緣2、9粘接成一體,使上板與下板之間形成容納電池電芯的腔體。
如圖1-3所示,本實(shí)施例的鋰離子電池的電池電芯包括電芯本體4和與電芯本體4連接的正極耳7、負(fù)極耳8;電池外殼的上板與下板的四周凸緣2、9粘接成一體,將電芯本體4密封在上板與下板之間的腔體內(nèi),正極耳7、負(fù)極耳8與上板、下板的凸緣2、9粘接在一起,并伸出電池外殼。
本實(shí)施例的鋰離子電池的制備方法為:將塑料板和鋁塑膜進(jìn)行50℃預(yù)熱,用粘結(jié)劑將塑料板和鋁塑膜的接觸面粘接分別形成上板、下板,將電池電芯置于上板、下板之間,上板、下板的四周凸緣(包括塑料板的凸緣和鋁塑膜的凸出)用粘結(jié)劑粘接成一體,使電芯本體密封在上板與下板之間的腔體內(nèi),正極耳、負(fù)極耳與上板、下板的凸緣粘接在一起,并伸出電池外殼。
其中,所用的粘結(jié)劑為vae、sbr的質(zhì)量比為1:1的混合物;粘結(jié)劑形成的粘接層的厚度為0.05mm。