本發(fā)明涉及含氟彈性體的制造方法、含氟彈性體、交聯(lián)性組合物和成型品。

背景技術(shù)：

1、在專利文獻(xiàn)1中，作為不含溴和/或碘的共聚物，記載了使特定類型的含氟乙烯基化合物與特定類型的異氰脲酸烯基酯和/或氰脲酸烯基酯共聚而得到的、具有反應(yīng)性雙鍵作為側(cè)鏈、能夠在溫和的條件下通過游離基進(jìn)行交聯(lián)的基本上為非交聯(lián)的共聚物。

2、在專利文獻(xiàn)2中，作為至少能夠在稍高溫度(60℃～120℃)下進(jìn)行泵輸送且能夠利用通常的熱塑性材料加工機進(jìn)行加工的液態(tài)的氟橡膠的制造方法，記載了如下方法：將a)偏二氟乙烯和任選的進(jìn)一步的含氟單體類和/或不含氟的單體類利用自由基機制在b)選自由二碘甲烷、1,2-二碘-1,1-二氟乙烷、1-碘-2-溴-1,1-二氟乙烷、1-溴-2-碘-1,1-二氟乙烷、1,2-二溴-1,1-二氟乙烷組成的組中的至少1種化合物或它們的混合物的存在下、以及在引發(fā)劑或進(jìn)一步的助劑或兩者的存在下，在0℃～70℃的溫度下進(jìn)行聚合。

3、專利文獻(xiàn)3中記載了由式：xch2cf2cf2(och2cf2cf2)m-(ocfycf2)nocf＝cf2[式中，x表示氫或鹵素，y表示氟或三氟甲基，m表示0～5的整數(shù)，且n表示0～2的整數(shù)。]所示的氟代乙烯基醚衍生的重復(fù)單元構(gòu)成的共聚物。

4、現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

5、專利文獻(xiàn)

6、專利文獻(xiàn)1：日本特開平05-086135號公報

7、專利文獻(xiàn)2：日本特開平10-067821號公報

8、專利文獻(xiàn)3：日本特開昭62-012734號公報

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明所要解決的課題

2、本發(fā)明中，目的在于提供一種含氟彈性體的新型制造方法和新型含氟彈性體。

3、用于解決課題的手段

4、根據(jù)本發(fā)明，提供一種含氟彈性體的制造方法，其通過在二碘化合物的存在下將含氟單體和多官能性非含氟單體聚合，得到含氟彈性體。

5、發(fā)明效果

6、根據(jù)本發(fā)明，能夠提供含氟彈性體的新型制造方法和新型含氟彈性體。

技術(shù)特征：

1.一種含氟彈性體的制造方法，其通過在二碘化合物的存在下將含氟單體和多官能性非含氟單體聚合而得到含氟彈性體。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的制造方法，其中，含氟單體包含選自由偏二氟乙烯和四氟乙烯組成的組中的至少1種。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其中，多官能性非含氟單體具有2～6個官能團。

4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項所述的制造方法，其中，多官能性非含氟單體具有不飽和官能團。

5.根據(jù)權(quán)利要求1～4中任一項所述的制造方法，其中，多官能性非含氟單體具有選自由乙烯基、異丙烯基、烯丙基和甲代烯丙基組成的組中的至少1種不飽和官能團。

6.根據(jù)權(quán)利要求1～5中任一項所述的制造方法，其中，多官能性非含氟單體具有含氮雜環(huán)。

7.根據(jù)權(quán)利要求1～6中任一項所述的制造方法，其中，多官能性非含氟單體為選自由異氰脲酸三烯丙酯和異氰脲酸三甲代烯丙酯組成的組中的至少1種。

8.根據(jù)權(quán)利要求1～7中任一項所述的制造方法，其中，二碘化合物為含氟二碘化合物及非含氟二碘化合物這兩者。

9.根據(jù)權(quán)利要求1～8中任一項所述的制造方法，其中，二碘化合物為碳原子數(shù)2以上的含氟二碘化合物及碳原子數(shù)1的非含氟二碘化合物這兩者。

10.根據(jù)權(quán)利要求1～9中任一項所述的制造方法，其中，二碘化合物為1,4-二碘全氟正丁烷和二碘甲烷這兩者。

11.根據(jù)權(quán)利要求1～10中任一項所述的制造方法，其中，在二碘化合物(1)的存在下將含氟單體聚合后，在非含氟二碘化合物(12)的存在下將含氟單體聚合，由此得到含氟彈性體。

12.根據(jù)權(quán)利要求1～11中任一項所述的制造方法，其中，在二碘化合物(1)的存在下將含氟單體聚合直至生成相對于最終得到的含氟彈性體的質(zhì)量為相當(dāng)于30質(zhì)量％～90質(zhì)量％的質(zhì)量的含氟彈性體，然后在非含氟二碘化合物(12)的存在下將含氟單體聚合，由此得到含氟彈性體。

13.根據(jù)權(quán)利要求1～12中任一項所述的制造方法，其中，多官能性非含氟單體的量與二碘化合物的量的摩爾比即多官能性非含氟單體/二碘化合物為0.05～0.5。

14.一種含氟彈性體，其中，碘含量為0.1質(zhì)量％～1.0質(zhì)量％，

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的含氟彈性體，其中，多官能性非含氟單體單元的含量相對于全部單體單元為0.01摩爾％～0.2摩爾％。

16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的含氟彈性體，其中，含氟單體包含選自由偏二氟乙烯和四氟乙烯組成的組中的至少1種。

17.根據(jù)權(quán)利要求14～16中任一項所述的含氟彈性體，其中，多官能性非含氟單體具有2～6個官能團。

18.根據(jù)權(quán)利要求14～17中任一項所述的含氟彈性體，其中，多官能性非含氟單體具有不飽和官能團。

19.根據(jù)權(quán)利要求14～18中任一項所述的含氟彈性體，其中，多官能性非含氟單體具有選自由乙烯基、異丙烯基、烯丙基和甲代烯丙基組成的組中的至少1種不飽和官能團。

20.根據(jù)權(quán)利要求14～19中任一項所述的含氟彈性體，其中，多官能性非含氟單體具有含氮雜環(huán)。

21.根據(jù)權(quán)利要求14～20中任一項所述的含氟彈性體，其中，多官能性非含氟單體為選自由異氰脲酸三烯丙酯和異氰脲酸三甲代烯丙酯組成的組中的至少1種。

22.根據(jù)權(quán)利要求14～21中任一項所述的含氟彈性體，其具有多峰性的分子量分布。

23.根據(jù)權(quán)利要求14～22中任一項所述的含氟彈性體，其具有雙峰性的分子量分布，gpc曲線中出現(xiàn)的高分子量側(cè)的峰的面積(a)與低分子量側(cè)的峰的面積(b)之比(a)/(b)為90/10～30/70。

24.一種交聯(lián)性組合物，其含有權(quán)利要求14～23中任一項所述的含氟彈性體和過氧化物交聯(lián)劑。

25.一種成型品，其是將權(quán)利要求24所述的交聯(lián)性組合物交聯(lián)而得到的。

26.一種含氟彈性體的制造方法，其中，在含氟二碘化合物(11)的存在下將含氟單體聚合后，在非含氟二碘化合物(12)的存在下將含氟單體聚合，由此得到含氟彈性體。

27.根據(jù)權(quán)利要求26所述的制造方法，其中，含氟二碘化合物(11)的碳原子數(shù)為2以上。

28.根據(jù)權(quán)利要求26或27所述的制造方法，其中，含氟二碘化合物(11)為1,4-二碘全氟正丁烷。

29.根據(jù)權(quán)利要求26～28中任一項所述的制造方法，其中，非含氟二碘化合物(12)的碳原子數(shù)為1。

30.根據(jù)權(quán)利要求26～29中任一項所述的制造方法，其中，非含氟二碘化合物(12)為二碘甲烷。

31.根據(jù)權(quán)利要求26～30中任一項所述的制造方法，其中，在含氟二碘化合物(11)的存在下將含氟單體聚合直至生成相對于最終得到的含氟彈性體的質(zhì)量為相當(dāng)于30質(zhì)量％～90質(zhì)量％的質(zhì)量的含氟彈性體，然后在非含氟二碘化合物(12)的存在下將含氟單體聚合，由此得到含氟彈性體。

32.根據(jù)權(quán)利要求26～31中任一項所述的制造方法，其中，最終得到的含氟彈性體具有雙峰性的分子量分布，gpc曲線中出現(xiàn)的高分子量側(cè)的峰的面積(a)與低分子量側(cè)的峰的面積(b)之比(a)/(b)為90/10～30/70。

33.根據(jù)權(quán)利要求26～32中任一項所述的制造方法，其中，除了含氟單體以外，進(jìn)一步聚合多官能性非含氟單體。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提供一種含氟彈性體的制造方法和含氟彈性體，在該制造方法中通過在二碘化合物的存在下將含氟單體和多官能性非含氟單體聚合而得到含氟彈性體。

技術(shù)研發(fā)人員：玉井利奈,入江正樹,奧村綱之,王志勇,蔡志東,山口陸,岸根充,嚴(yán)怡峰,王國良
受保護(hù)的技術(shù)使用者：大金工業(yè)株式會社
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/10/10