專利名稱：低含量單體二異氰酸酯的聚氨基甲酸乙酯組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有低含量單體二異氰酸酯的基于多元醇和聚氨基甲酸乙酯的組合物，以及其制備方法和作為反應(yīng)性熱熔粘合劑、層壓粘合劑、粘合劑/密封組合物、反應(yīng)性底漆(預(yù)涂層)或非再用性壓力容器的泡沫塑料的應(yīng)用。
按照本發(fā)明反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯熱熔粘合劑是濕固性或濕交聯(lián)的粘合劑，這種粘合劑在室溫下呈固態(tài)并且在熔融狀態(tài)下應(yīng)用，而且其聚合組成包含氨基甲酸乙酯基團和反應(yīng)性異氰酸酯基團。通過冷卻熔體首先使熱熔粘合劑進(jìn)行快速物理凝固，隨后在環(huán)境濕度下使仍存在的異氰酸酯進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)，形成交聯(lián)的難熔的粘合劑。
層壓粘合劑的組成可以與反應(yīng)性熱熔粘合劑的組成類似，它也可以在有機溶劑中作為溶液的單一組分體系使用，其它的實例是含溶劑或不含溶劑的雙組分體系，其中一個組分的聚合物包含氨基甲酸乙酯基團和反應(yīng)性異氰酸酯基團，而第二組分包含聚合物或低聚物，他們具有羥基，氨基，環(huán)氧基和/或羧基。在雙組分體系中，將含異氰酸酯基團的組分和第二種組分在應(yīng)用前通常通過混合和計量體系立即混合。
反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯粘合劑/密封組合物，尤其是單組分的濕固體系通常包含在室溫下具有氨基甲酸乙酯基團和反應(yīng)性異氰酸酯基團的液態(tài)的聚合物。在眾多應(yīng)用情況下，這種組合物不含溶劑，粘性高，呈膏狀，可將它們在室溫下或約50-80℃較高的溫度下使用。
濕固性或濕度交聯(lián)的聚氨基甲酸乙酯底漆是一種其聚合物組分含有氨基甲酸乙酯基團和反應(yīng)性異氰酸酯基團的底漆。這種組合物一般含有溶劑，在室溫下使用。為了促進(jìn)溶劑的蒸發(fā)，必要時可稍微加熱用底漆涂層的基體。
按照本發(fā)明，非再用性壓力容器的泡沫塑料是在使用地制備的，因此人們也將其稱之為現(xiàn)場泡沫體(DIN 18159)，尤其是濕固性單組分體系。欲發(fā)泡的組合物一般是裝在非再用性壓力容器(氣溶膠罐)中的。這種聚氨基甲酸乙酯泡沫體主要是在建筑領(lǐng)域中用來密封，絕緣和裝配，例如接頭，頂面，窗和門。
在所有的應(yīng)用領(lǐng)域中，所使用的反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯組合物是以多元醇和聚異氰酸酯的預(yù)聚物和其它添加劑為基礎(chǔ)的。在單組分配方中，仍存在的異氰酸酯在環(huán)境空氣的濕度下，通過交聯(lián)，在發(fā)泡情況下通過體積增加而進(jìn)行反應(yīng)。在雙組分體系中，通過分子增大或分子與第二種反應(yīng)性組分的羥基，氨基，環(huán)氧基或羧基的交聯(lián)而進(jìn)行化學(xué)固化。
用于上述應(yīng)用領(lǐng)域的反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯組合物的特征在于具有非常高的操作外形(Leistungsprofil)。因而，近幾年來人們開發(fā)了對這些粘合劑，密封材料，泡沫材料或底漆的新用途。許多專利申請和其它公開物已經(jīng)公開了這類粘合劑，密封材料，泡沫材料或底漆的組成。
這類聚氨基甲酸乙酯組合物除了具有許多優(yōu)點以外還具有一些體系固有的缺點。一個最嚴(yán)重的缺點是聚異氰酸酯，尤其是更易揮發(fā)的二異氰酸酯的殘余單體的含量。粘合劑，密封材料，尤其是熱熔粘合劑是在高溫下進(jìn)行處理的。熱熔粘合劑的處理溫度為100-170℃，層壓粘合劑的處理溫度為70-150℃，在該溫度下，單體二異氰酸酯具有明顯的蒸汽壓。底漆通常是通過噴涂而施加的。在所有使用方法中產(chǎn)生的異氰酸酯蒸汽由于其刺激和敏化作用具有毒性，因此，必須采取保護(hù)性措施以防止使用過程中對人體健康的損害。這些措施包括例如有確保工作場所的濃度不超過最大值的責(zé)任，在形成和排出點的蒸汽抽吸使成本大大增加，此外妨礙了反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯組合物的某些使用方法例如噴霧。由氣溶膠罐產(chǎn)生的聚氨基甲酸乙酯泡沫材料帶來的特別問題還將進(jìn)行探討。
因此，對于所有上述應(yīng)用領(lǐng)域來說，人們強烈要求開發(fā)單體二異氰酸酯含量很低的反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯組合物，以確保部分組合物在許多應(yīng)用中首先投入使用，但是由于上述的原因至今還不能投入使用。
為了解決這些問題，至今已經(jīng)采取了一些方法按照Schulz-Flory統(tǒng)計法，在使用具有相同反應(yīng)性的含異氰酸酯基團的二異氰酸酯時，反應(yīng)產(chǎn)物中的單體二異氰酸酯的含量取決于預(yù)聚物合成時的NCO/OH比β=[α-1α]2]]>其中β是單體二異氰酸酯含量和α是NCO/OH的比值(參見，例如R.Bonart，P.Demmer，鏈段聚氨基甲酸乙酯預(yù)聚物中單體二異氰酸酯含量的GPC分析，膠體和聚合物科學(xué)，(Colloid & Polymer Sci.)260，518-523(1982))。在NCO/OH比為2時，如對于預(yù)聚物組合物來說通常在預(yù)聚物中作為單體使用的二異氰酸酯的需含量為25％。例如如果用于合成NCO/OH比為2的預(yù)聚合時，使用10％(重量)的二苯基甲基-二異氰酸酯(MDI)，那么按照上述統(tǒng)計估計在預(yù)聚物中的單體MDI的含量約為2％(重量)。在約150℃的使用溫度下MDI的蒸汽壓已有約0.8毫巴。在上述使用條件下，尤其是組合物在薄層中作為粘合劑大面積使用時，大量的殘余單體進(jìn)入外層大氣中，因此必須通過抽吸將它們除去。
為了使單體含量降低一個數(shù)量級，必須使NCO/OH比值急劇地降低到約1.19。但是這在實際中在通常情況下是做不到的，這是因為平均分子量將指數(shù)地增加，由此形成的聚氨基甲酸乙酯組合物將具有極高的粘度，而不再能被使用。因此，實際上人們是采取其它的方法合成預(yù)聚物。例如用足夠高的NCO/OH比合成預(yù)聚物，并在預(yù)聚物形成后在第2個步驟中除去單體二異氰酸酯或聚異氰酸酯，例如通過下列方式除去-真空蒸餾(薄層蒸發(fā)器)，參見例如塑料手冊，第7卷，聚氨基甲酸乙酯(Polyurethane)G.W Becker(編輯)，Hanser出版社，慕尼黑，第三版1993，425頁，-接著化學(xué)固定單體二異氰酸酯或聚異氰酸酯，例如通過部分三聚化和加工反應(yīng)混合物，參見例如引自上述文獻(xiàn)，第97頁K.C.Frisch，S.I.Reegen(編輯)氨基甲酸乙酯科學(xué)和技術(shù)進(jìn)展，第1-7卷，工藝(Technomic)，西港康得狄格州(Westport Conn.，)1971-1979。
這些方法用于例如制備低粘度的加合物或含溶劑的加合物如油漆粘合劑的硬化劑。在高粘度聚氨基甲酸乙酯粘合劑的情況下，由于需要較高的設(shè)備技術(shù)費用，因而不具有任何意義。
因此，本發(fā)明的任務(wù)是提供一種反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯組合物，其單體揮發(fā)性異氰酸酯(主要是二異氰酸酯)的含量很低，以致于無需在其實際使用時在施工現(xiàn)場出于安全的原因而要求昂貴的抽吸或其它保護(hù)措施。在泡沫塑料的情況下，清除殘留在非再用性壓力容器中的殘余預(yù)聚物是不成問題的。對于具體的問題將進(jìn)行討論。
按照本發(fā)明，這個任務(wù)是通過如下方式解決的，即組合物的反應(yīng)性組分是基于二元醇和/或多元醇和聚異氰酸酯的預(yù)聚物組成的，其中聚異氰酸酯具有的異氰酸酯的官能度為3±0.7，含有20％(重量)以下的二異氰酸酯。必要時通過添加單官能的化合物(終止劑)將聚異氰酸酯的官能度調(diào)節(jié)到所需的范圍內(nèi)。預(yù)聚物或組合物中的二異氰酸酯單體的含量用HPLC(高壓液體色譜法)進(jìn)行測定。
令人驚奇地是，在預(yù)聚物的制備中使用二元醇和/或多元醇和這類官能度大于2的聚異氰酸酯不會導(dǎo)致早期交聯(lián)或凝膠化，致使這些組合物具有用于生產(chǎn)熱熔粘合劑，層壓粘合劑，粘合劑/密封材料，底漆和泡沫材料的粘度。
合適的聚異氰酸酯主要是芳族三異氰酸酯例如硫代磷酸-三-(對-異氰酰-苯基酯)，三苯基甲基-4，4′，4″-三異氰酸酯以及尤其是二苯基甲基二異氰酸酯(MDI)的各種異構(gòu)體的三官能同系物。所涉及的同系物主要包括異氰酰-雙-((4-異氰酰苯基)甲基)-苯，2-異氰酰-4-((3-異氰酰苯基)甲基)-1-((4-異氰酰苯基)甲基)-苯，4-異氰酰-1，2-雙((4-異氰酰苯基)甲基)-苯，1-異氰酰-4-((2-異氰酰苯基)甲基)-2-((3-異氰酰苯基)甲基)苯，4-異氰酰-α-1-(鄰-異氰酰苯基)-α，3-(對-異氰酰苯基)-間二甲苯，2-異氰酰-α-(鄰-異氰酰苯基)-α′-(對-異氰酰苯基)-間二甲苯，2-異氰酰-1，3-雙((2-異氰酰苯基)甲基)苯，2-異氰酰-1，4-雙((4-異氰酰苯基)甲基)苯，異氰酰-雙((異氰酰苯基)甲基)-苯，1-異氰酰-2，4-雙((雙-((4-異氰酰苯基)甲基)-苯及其混合物，必要時具有少量更高官能的同系物。因為二苯基甲基二異氰酸酯的三官能同系物是類似于二苯基甲基二異氰酸酯方法，通過縮合甲醛和苯胺，隨后進(jìn)行光氣化而制備的，MDI三官能同系物的工業(yè)混合物中也有二異氰酸酯存在，但是二異氰酸酯的含量按異氰酸酯混合物計不超過20％(重量)。同系物混合物中的四異氰酸酯的含量不超過12％(重量)，官能度＞4的聚異氰酸酯的含量不超過2％(重量)。
此外，二異氰酸酯和分子量低的三元醇的加合物，尤其是芳族二異氰酸酯和三元醇例如三羥甲基丙烷或甘油的加合物也適于作為三異氰酸酯。上述對有關(guān)二異氰酸酯含量以及官能度＞3的聚異氰酸酯含量的限制也適合于這些加合物。脂肪族三異氰酸酯如1，6-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)的縮二脲反應(yīng)產(chǎn)物、或HDI的異氰脲化產(chǎn)物或異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的相同三聚產(chǎn)物也適用于本發(fā)明的組合物，只要二異氰酸酯的含量＜0.5％(重量)和四或更高的異氰酸酯的含量不超過14％(重量)即可。
反應(yīng)組分的粘度必要時可用含異氰酸酯反應(yīng)基團的單官能化合物(終止劑)進(jìn)行調(diào)節(jié)。
原則上向含異氰酸酯基團的預(yù)聚物中添加單官能的化合物是已知技術(shù)，所以EP-A-125008描述了一種將鞋底粘合到鞋面上的方法。在該方法所描述的粘合劑中，首先將二異氰酸酯與主要是直鏈的羥基官能的聚酯進(jìn)行反應(yīng)，以便形成具有反應(yīng)異氰酸酯末端基團的預(yù)聚物。這種熱熔粘合劑包含單官能的化合物作為其它的組分。在熱熔粘合劑中存在的這種單官能化合物其量應(yīng)為足以與預(yù)聚物中的至多達(dá)到40％摩爾的異氰酸酯基團進(jìn)行反應(yīng)。結(jié)果表明單官能化合物對在該文獻(xiàn)所描述的粘合劑組合物的熱反應(yīng)能力的保持有相當(dāng)影響。但是用該方法僅使單體二異氰酸酯的含量降低程度很小，這是因為單官能化合物大致上不僅與單體異氰酸酯基團而且還與和聚合物相結(jié)合的異氰酸酯基團同樣快地反應(yīng)。
按照本發(fā)明含有官能度為1的異氰酸酯反應(yīng)基團的這類化合物適于作為單官能化合物(終止劑)。原則上，所有單官能的醇，胺或硫醇都適用于該目的，優(yōu)選具有至多達(dá)36個碳原子的單官能醇，至多達(dá)36個碳原子的單官能伯胺和/或仲胺或至多達(dá)36個碳原子單官能硫醇。但是也可使用多元醇，聚胺和/或聚硫醇的混合物作為終止劑，只要其平均官能度低于2即可。特別優(yōu)選的是例如一元醇如具有8-18個碳原子的芐醇，脂肪醇(它們是從市場上可以買到的，例如由Henkel公司的商品名為Lorol)，樅酸醇或氫化的樅酸醇。因此樅酸醇滿足了作為鏈終止劑，同時作為化學(xué)結(jié)合的“增粘劑”的雙重作用。添加巰基硅烷或氨基硅烷也可起鏈終止劑和偶合劑的雙重作用。
用上述終止劑可使三異氰酸酯的有效官能度調(diào)節(jié)到1.2-3.45，最初使用的三異氰酸酯的官能度取決于二官能同系物以及官能度＞3的同系物的含量。在特別優(yōu)選的MDI的三官能的同系物混合物中，最初使用的三異氰酸酯混合物的官能度為2.3-3.7，優(yōu)選地為2.55-3.45。但是，原則上三異氰酸酯的使用中也可不加終止劑。所使用的終止劑的種類和數(shù)量將取決于固化粘合劑，密封材料或泡沫材料所要求的交聯(lián)密度和/或所要求的使用粘度。
聚異氰酸酯與終止劑的反應(yīng)可在不同的步驟中進(jìn)行或優(yōu)選地將它們結(jié)合到制備過程中。從而無需從組合物中除去含有終止劑的反應(yīng)產(chǎn)物。在本發(fā)明中也省去了隨后進(jìn)行的反應(yīng)混合物的加工，如在制備現(xiàn)有技術(shù)中的許多低粘度的加合物時所必須的步驟。無需提純就可將反應(yīng)混合物制成相應(yīng)的粘合劑，密封材料或可發(fā)泡的組合物。由此制備低含量的單體二異氰酸酯和具有合適的低粘度的組合物是很經(jīng)濟的。
制備預(yù)聚物的適宜多元醇通常是含羥基的聚酯，聚醚或OH官能度大于或等于2的聚丁二烯。盡管在大多數(shù)情況下優(yōu)選使用二官能的化合物，但是也可使用至少是少量的高官能的多元醇。
聚酯-多元醇可以是二羧酸，優(yōu)選地是在亞烷基部分具有4-12個碳原子的脂肪族二羧酸與二元醇的反應(yīng)產(chǎn)物，其中該反應(yīng)產(chǎn)物必須具有用于反應(yīng)的游離OH基團。脂肪族二羧酸的實例包括琥珀酸，己二酸，庚二酸，戊二酸，壬二酸，葵二酸或十二雙酸?？墒褂梅甲宥人崂绫蕉姿?，異苯二甲酸和對苯二甲酸?？墒褂靡叶?，二乙二醇，三乙二醇，1，2-或1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，6-己二醇或更高的二元醇作為二元醇。
但是也可使用油化學(xué)源的聚酯二元醇，它們不含游離的環(huán)氧基團并且可通過環(huán)氧化的含至少部分烯化不飽和脂肪酸的脂肪酸的混合物與一個或多個具有1-12個碳原子的醇的甘油三酯進(jìn)行完全開環(huán)，隨后將甘油三酯衍生物部分酯基轉(zhuǎn)移成為在烷基上具有1-12個碳原子的烷基酯多元醇(參見DE 3626223)而制備。
合適的聚醚多元醇是按已知方法由一個或多個在亞烷基部分具有2-4個碳原子的烯化氧和含2或3個活性氫的起動分子制備的產(chǎn)物。合適的烯化氧是例如四氫呋喃，環(huán)氧丙烯，1，2-或2，3-環(huán)氧丁烷和環(huán)氧乙烷。起動分子包括水，二羧酸，多元醇如乙二醇，丙二醇-1，2-，二乙二醇，二丙二醇和二聚二醇(Henkel公司)，雙酚A，間苯二酚，對苯二酚，甘油或三羥甲基丙烷。
其它合適的多元醇是直鏈和/或輕度支鏈的丙烯酸酯-共聚物-多元醇，例如它們是通過丙烯酸酯，或甲基丙烯酸酯與羥基官能的丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯化合物如羥乙基(甲基)丙烯酸或羥丙基(甲基)丙烯酸的游離基共聚而制備的。由于在這種制備方法中多元醇中的羥基通常是統(tǒng)計分布的，所以多元醇是具有平均OH官能度的直鏈或輕度支鏈多元醇。盡管對于多元醇來說二官能的化合物是優(yōu)選的，但是也可使用至少少量的高官能的多元醇。
異氰酸酯預(yù)聚物是按已知方法從聚異氰酸酯和二元醇和/或多元醇制備的。
本發(fā)明的組合物必要時可包含添加的催化劑，這種催化劑促進(jìn)了制備時聚氨基甲酸乙酯預(yù)聚物的形成和/或促進(jìn)使用后的濕交聯(lián)。合適的催化劑是常規(guī)的聚氨基甲酸乙酯催化劑例如2價和4價錫，尤其是2價錫的二羧酸或二羧酸二烷基錫或二烷氧基化物二烷基錫。實例包括已知的二月桂酸二丁基錫，二乙酸二丁基錫，二乙酸二辛基錫，馬來酸二丁基錫，辛酸錫(II)，錫(II)-酚鹽或2價或4價錫的乙酰丙酮化物。此外，高效的叔胺或脒可用作催化劑，必要時可將它與上述錫化合物混合而用作催化劑。合適的胺是無環(huán)或特別是環(huán)狀化合物。實例包括四甲基丁二胺，雙(二甲基氨基乙基)醚，1，4-二氮雜-二環(huán)辛烷(DABCO)，1，8-二氮雜-二環(huán)-(5.4.0)-十一碳烯，2，2′-二嗎啉代二乙醚或二甲基哌嗪或上述胺的混合物。
最好將二嗎啉代二乙醚或雙(二甲基氨基乙基)醚用作為催化劑。不僅催化NCO基團與OH基團的反應(yīng)并且也催化NCO基團與濕氣的反應(yīng)，而且在存貯期間不進(jìn)行三聚反應(yīng)。
另外，按照本發(fā)明必要時可在組合物中添加穩(wěn)定劑。適用于本發(fā)明的“穩(wěn)定劑”一方面是在制備，存貯或使用期間起穩(wěn)定聚氨基甲酸乙酯粘度的穩(wěn)定劑。對此，合適的穩(wěn)定劑是例如單官能的羧酸氯化物，單官能的高反應(yīng)性的異氰酸酯，以及耐腐蝕的無機酸也是適用的，實例包括已知的苯甲酰氯，甲苯磺?；惽杷狨?，磷酸或亞磷酸。適用于本發(fā)明的其它穩(wěn)定劑抗氧化劑，UV穩(wěn)定劑和水解穩(wěn)定劑。這些穩(wěn)定劑的選擇一方面是由組合物的主要組分決定的，另一方面是由使用條件以及固化產(chǎn)物將要經(jīng)受的應(yīng)力決定的。當(dāng)聚氨基甲酸乙酯預(yù)聚物主要是由聚醚單元構(gòu)成時，應(yīng)主要使用抗氧化劑，必要時與UV穩(wěn)定劑結(jié)合使用。這類穩(wěn)定劑的實例是從市場上可以買到的位阻的苯酚和/或硫醚和/或取代的苯并三唑或HALS型位阻胺(阻胺的光穩(wěn)定劑)。
如果聚氨基甲酸乙酯預(yù)聚物大部分由聚酯單元組成，那么優(yōu)選使用例如碳化二亞胺型水解穩(wěn)定劑。
其它典型的添加劑視組合物的具體應(yīng)用領(lǐng)域而定，因此，對于不同的應(yīng)用領(lǐng)域進(jìn)行具體的描述。
本發(fā)明的組合物是作為熱熔粘合劑，層壓粘合劑，粘合劑材料或密封材料使用的，所以該組合物中還可包含粘性樹脂例如樅酸，樅酸酯，萜烯樹脂，萜烯/苯酚樹脂或烴類樹脂，和填料(例如硅酸鹽，滑石，碳酸鈣，粘土或炭黑)，增塑劑(例如鄰苯二甲酸酯)或觸變劑(例如膨潤土，熱解二氧化硅，脲衍生物，纖維化的或漿化短纖維)或染料漿或顏料。
本發(fā)明的組合物在作為層壓粘合劑使用時，為了達(dá)到某些另外特性例如熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，還需加入環(huán)氧樹脂，酚醛樹脂，酚醛清漆，酚醛樹脂A或密胺樹脂等。此外，預(yù)聚物也可以溶液形式制備，在這種情況下優(yōu)選地是在極性的非質(zhì)子傳遞溶劑中。優(yōu)選的溶劑的沸點為約50-140℃。盡管鹵化烴也是適用的，但是特別優(yōu)選乙酸乙酯，甲乙酮(MEK)或丙酮。
在本發(fā)明的組合物作為底漆時，可同樣使用上述溶劑。
在本發(fā)明的組合物用于制備非再用性壓力容器泡沫塑料時，組合物還可含有發(fā)泡劑，優(yōu)選地是1，1，1，2-四氟乙烷，1，2-二氟乙烷和二甲醚。但是也可使用其它的發(fā)泡劑如二氧化碳，二氮氧化物，正丙烷，正丁烷和異丁烷。
此外，這些可發(fā)泡的組合物包含泡沫穩(wěn)定劑，優(yōu)選硅烷-氧化烯-共聚物例如Tegostab B 8404(Goldschmidt公司)，DABCO DC-190或DABCODC-193(Air公司產(chǎn)品)。此外，還可使用其它添加劑，例如溶劑(參見上文)，防火劑，增塑劑，孔眼調(diào)節(jié)劑，乳化劑，殺菌劑以及填料，顏料和抗老化劑。
對于可發(fā)泡的組合物來說，NCO預(yù)聚物的組成是關(guān)鍵。因為按照現(xiàn)有技術(shù)，幾乎實際上(沒有例外)的預(yù)聚物是直接在壓力容器中由官能度為2.3-2.7的工業(yè)二苯基甲烷-4，4′-二異氰酸酯(MDI)和NCO∶OH比為3-10，優(yōu)選4-6∶1的多元醇的混合物，在叔胺作為催化劑的存在下而制備的。由于使用了過量的MDI，所以仍有許多未反應(yīng)的MDI存在，其量基于壓力容器總含量計的約7-15％(重量)。基于單體MDI的含量，必須標(biāo)明組合物是“低毒的”，“對人體有損害的”，“含二苯基甲基-4，4′-二異氰酸酯”和危險標(biāo)志“安德魯交叉(Andreaskreuz)”。如果用更易揮發(fā)性的聚異氰酸酯代替MDI制備預(yù)聚物，則反應(yīng)混合物同樣含有相當(dāng)大量未反應(yīng)的二異氰酸酯。按照危險物質(zhì)的法律，這此產(chǎn)品甚至必須標(biāo)明“有毒”并且標(biāo)明危險記號“死人頭”。由于易揮發(fā)性二異氰酸酯具有強毒性，因此它們不能使用于氣溶膠罐的絕緣和裝配泡沫中。此外，脂族或環(huán)脂族二異氰酸酯的預(yù)聚物在用作單組分絕緣和裝配泡沫時的固化時間太長。因此，對于該使用目的，實際上只能使用MDI。
由預(yù)聚物制備的泡沫塑料是不成問題，這是因為游離的MDI與水起反應(yīng)，于是作為脲單元牢固地與交聯(lián)的聚氨基甲酸乙酯結(jié)合。
與此相反，非再用性壓力容器中殘余的這類預(yù)聚物的清除也成問題。按照德國適用的處理廢物的法律，它們是被作為特殊的廢物進(jìn)行處理的。由于處理位置的有限利用，處理這些廢物的費用逐漸增加。因此需要尋求一種其殘余物或廢物易于處理的絕緣和裝配泡沫。
采用工業(yè)MDI作為壓力容器的單組分體系制備聚氨基甲酸乙酯泡沫材料原則上說是已知的，并且被描述于例如DE 4025843，DE 3911784或DE4303887中。問題是在現(xiàn)有技術(shù)的公開文本中沒有說明非再用性壓力器中殘余的預(yù)聚物的處理。
本發(fā)明可發(fā)泡組合物的反應(yīng)組分的特征在于具有下列特性它們基于預(yù)聚物，含有5.0％(重量)以下，優(yōu)選2.0％(重量)以下，更優(yōu)選1.0％(重量)以下的二異氰酸酯單體。具有的NCO官能度為2-5，優(yōu)選地為2.5-4.2和基于預(yù)聚物，NCO含量為8-30％(重量)，優(yōu)選地為10-23％(重量)以及按照DIN 53015在25℃下的粘度為5-200帕斯，優(yōu)選地為10-100帕斯。該預(yù)聚物是由二元醇/或多元醇和異氰酸酯官能度＞3.0±0.7并基于聚異氰酸酯的二異氰酸酯含量低于20％(重量)的聚異氰酸酯制備的。
定量地說，壓力容器的含量組成如下-50-90，優(yōu)選60-85％(重量)的異氰酸酯預(yù)聚物，-0.1-5.0，優(yōu)選0.5-2.0％(重量)的催化劑，-5-35，優(yōu)選10-25％(重量)的發(fā)泡劑和-0.1-5.0，優(yōu)選0.5-3.0％(重量)的泡沫穩(wěn)定劑。
任選的添加劑中防火劑的加入量為5-50，優(yōu)選10-30％(重量)。其它任選的添加劑的加入量為0.1-3.0，優(yōu)選0.2-1.5％(重量)。這些范圍是以整個組合物為基礎(chǔ)的。
本發(fā)明可發(fā)泡的組合物可制備單一組分的塑料泡沫體，它們通常在大氣濕度下固化。但是如果向組合物中加入當(dāng)量或略低于當(dāng)量的多元醇，那么雙組分塑料泡沫體也是可能的。通常添加的多元醇是具有2-6個碳原子和優(yōu)選2或3伯型OH基團的物質(zhì)。
由此制備的塑料泡沫體適于在建筑領(lǐng)域中用來絕緣，裝配和密封，尤其是就地使用。
下面通過具體應(yīng)用領(lǐng)域優(yōu)選的實施方案詳細(xì)地闡述本發(fā)明，所選擇的實施例不是對本發(fā)明主題范圍的限制。實施例中的用量是按重量分或重量百分比計的，除非另有說明。1.制備非再用性壓力容器的泡沫塑料的可發(fā)泡組合物實施例1將60克官能度f為2.9和NCO含量為29.0％的聚異氰酸酯(它是通過苯胺-甲醛-縮合產(chǎn)物的光氣化作用而獲得的并且含約15％MDI異構(gòu)體以及約12％MDI同系物，具有的F為4與10.0克OH值為10的聚酯二元醇以及10.0克三(2-氯丙基)磷酸酯，0.4克二嗎啉代二乙醚(DMDEE)以及2.0克硅氧烷-氧化烯-共聚物(Tegostab B 8404)和最后加入的17.6克1，1-二氟乙烷混合。預(yù)聚后獲得的組合物對于加工單組分泡沫來說具有良好的粘度，致使固化后的泡沫體具有如下數(shù)據(jù)泡沫結(jié)構(gòu)細(xì)孔原始密度，克/升 28尺寸穩(wěn)定性(1w，40℃)＜3％燃燒特性DIN 4102B22.反應(yīng)性熱熔粘合劑實施例2在一個可加熱攪拌的并與真空連通的罐中加入133.4份Dynacoll7360(晶形聚酯，Huls的產(chǎn)品)66.6份的Dynacoll7250(液體聚酯，Huls公司產(chǎn)品)，10.79份芐醇并在真空130℃脫水30分鐘，直到水含量低于250ppm。然后向容器中通入氮氣，接著加入50.37份硫代磷酸-三-(對-異氰酰-苯基酯)并抽成真空。使溫度緩慢上升到150℃，繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)直到異氰酸酯滴定具有恒定值。接著將反應(yīng)產(chǎn)物在至少140-150℃下輸入到防潮的容器中并立即密封容器。
在這種情況下，鏈終止劑導(dǎo)致異氰酸酯的計算官能度達(dá)到2.0。在預(yù)聚物的制備中，基于多元醇-OH有效NCO/OH比為2.1∶1。在該實施例中反應(yīng)都是以一步法進(jìn)行的。熱熔粘合劑具有下列特性150℃下的粘度57.5帕斯(Brookfield粘度計)，粘合實驗的結(jié)果如下(1很好，5不滿意)ABS1硬質(zhì)PVC1聚苯乙烯 1-2山毛櫸木材 1實施例3類似于實施例2，由133.4份Dynacoll 7360，66.6份Dynacoll 7250，14.4份芐醇和47.9份三苯基甲基-4，4′，4″-三異氰酸酯以一步法而制備熱熔粘合劑。通過添加作為終止劑的芐醇使異氰酸酯的官能度從f＝3.0降低到f＝1.89?；诙嘣己彤惽杷狨サ腘CO/OH比為2.28/1.0。
熱熔粘合劑在150℃下具有的粘度為30.0帕斯(Brookfield粘度計)。
單體三苯基甲基三異氰酸酯的殘余單體含量按粘結(jié)組合物計為0.3-0.4％。它是通過凝膠滲透色譜法(GPC)采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而測定的。
為了能評估熱熔粘合劑的粘合特性，進(jìn)行ABS/ABS，硬質(zhì)PVC/硬質(zhì)PVC，木材/木材的粘合。
面積A 25×15×0.2毫米應(yīng)用溫度 150-170℃按照DIN 53283，在100毫米/分鐘的剪切速度下測定抗伸張剪切強度。
在室溫下(RT)1小時后ABS3.152牛噸/毫米2PVC2.360牛噸/毫米2木材 3.180牛噸/毫米2在室溫(RT)7天后ABS4.487牛噸/毫米2PVC6.613牛噸/毫米2(材料破碎)木材 6.427牛噸/毫米2(材料破碎)剝離強度(180℃剝離實驗)按照DIN 53278測定剝離強度(在V＝100毫米/分鐘)。
經(jīng)粘合的材料發(fā)泡的撓性PVC。
室溫(RT)1小時后
8.25-9.125牛噸/毫米2對比例2a類似于實施例2，由133.4份Dynacoll 7360，66.6份Dynacoll 7250和24.96份MDI制備熱熔粘合劑。
這種熱熔粘合劑在150℃下具有的粘度為4.7帕斯(Brookfield)。由GPC測定的MDI的殘余單體含量為2.15％(重量)。
由此，按照現(xiàn)有技術(shù)的對比實驗中發(fā)現(xiàn)單體二異氰酸酯的含量高得多。此外，這種異氰酸酯(MDI)的蒸汽壓比按本發(fā)明實施例2中所用的聚異氰酸酯大一個數(shù)量級。
本發(fā)明的熱熔粘合劑適用于所有使用反應(yīng)熱熔粘合劑的常規(guī)應(yīng)用。實例包括已知的裝配粘合例如所述的在裝配汽車內(nèi)部裝磺部分的夾頭(Clip)粘合和家俱生產(chǎn)中的邊緣粘合。另外，本發(fā)明的熱熔粘合劑適用于大面積粘合，例如汽車工業(yè)中的層壓粘合和木材和家俱工業(yè)中的外形覆蓋層(Profilummantelung)以及其它應(yīng)用領(lǐng)域的粘合。其它的應(yīng)用實例是在書生產(chǎn)中的背脊膠粘的粘合劑的應(yīng)用，和作為涂層材料例如防震裂的汽車反射鏡。本發(fā)明的熱熔粘合劑還可用于生產(chǎn)空氣和油的過濾器。本發(fā)明的熱熔粘合劑通常可用于粘合和密封，用于填沖插頭和鋼欖結(jié)合以及生產(chǎn)注模應(yīng)用中的模子。3.層壓粘合劑實施例4-7將下表1所列的含羥基的組分加入到可加熱和可冷卻的攪拌罐反應(yīng)器中并在50℃下均化。在添加異氰酸酯組分后，在90℃下繼續(xù)攪拌直到異氰酸酯含量恒定。實施例8類似于實施例4-7的方法制備表1中的實施例5的組合物，只是在回流溫度下在乙酸乙酯中進(jìn)行反應(yīng)。對比例4a-8a如實施例4-8方法制備異氰酸酯的預(yù)聚物，只是按現(xiàn)有技術(shù)用二苯基甲基二異氰酸酯(MDI)代替三苯基甲基三異氰酸酯和芐醇。在所有情況下，發(fā)現(xiàn)殘余的單體含量明顯地增加實施例4a9％，5a9％，6a4％，7a38％，8a1.5％。粘合用實施例4-8和對比例4a-8a的粘合劑粘合各種底物。所使用的4，4a，6和6a的組合物是以單組分形式使用；對于實施例5，5a，8和8a的組合物使用了含羥基的硬化劑，實施例7或7a的組合物用作含OH基團的粘合劑的硬化劑組分。結(jié)果都示于表2中。
表1實施例 4 5 6 78芳香族-脂族聚酯，OH-值60，(重量％) - 38 - -30.35脂族聚酯，OH-值60，(重量％) - 12 - -脂族聚酯，OH-值130，(重量％)33.59 - - --聚丙二醇，MW 1000，OH-值109， 16.74 - 57.84 6.75 6.78(重量％)芐醇，(重量％) 5.782.8 5.845.3 4.92三苯基甲基-4，4′-4″-三異氰酸酯43.88 47.236.58 88.5 17.96(重量％)乙酸乙酯，(重量％) - - - -40％NCO 7 4.7 4.5 21.5 1.8殘余單體的異氰酸酯，(重量％)1.6 1.4 0.8 50.3固含量，(重量％)100 100 100 100 100NCO/OH-V比 2.2∶1 2.5∶1 1.8∶1 3.75∶1 1.6∶1表2粘合的基體實施例 紙膜膜，膜膜，金屬4 ++ +5 +- -6 ++ -7 -+ +8 ++ +4a ++ +5a +- -6a ++ -7a -+ +8a ++ +正如該表所示，本發(fā)明粘合劑的粘合特性完全相當(dāng)于現(xiàn)有技術(shù)中的粘合劑的特性。但是本發(fā)明粘合劑組合物中的單體異氰酸酯的含量明顯地降低。此外，本發(fā)明組合物的單體異氰酸酯的分子量顯著地增加，因此其蒸汽壓比現(xiàn)有技術(shù)的低。
本發(fā)明的層壓粘合劑適合于所有反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯的一般應(yīng)用，包括例如汽車制造中內(nèi)部裝磺部分的粘合和家俱生產(chǎn)中的邊緣粘合和木材和家俱工業(yè)中的層壓和外形覆蓋物(Profilummantelung)的大面積粘合和電工和電子工業(yè)中的粘合。
本發(fā)明的層壓粘合劑特別適合于層壓各種復(fù)合膜，例如將塑料膜粘合到金屬箔上，甚至將紙幅粘合到塑料膜或金屬箔上。另外，塑料膜可由任何通常用于制備膜的塑料制成，包括例如聚乙烯，聚丙烯，聚酯，PVC，聚酰胺或聚酰亞胺。合適的金屬箔是例如鋁，銅，錫或錫/鍋合金的箔膜。紙幅和塑料膜或金屬膜都可以上漆也可以印刷。本發(fā)明層壓粘合劑的其它應(yīng)用領(lǐng)域是生產(chǎn)吹塑或織造聚乙烯或聚丙烯膜的袋，粘合劑被用作為粘合袋的底部或頂部。4.粘合/密封材料實施例9制備預(yù)聚物在一個可加熱攪拌的罐反應(yīng)器中加入2000克的分子量為2000/摩爾的聚氧丙烯醚二醇，1000克的分子量為6000克/摩爾的聚氧丙烯三醇和1825克鄰苯二甲酸二異壬酯，在真空中70℃下攪拌的同時通入干燥的氮氣直到混合物的水含量低于0.05％(約1小時)。然后加入255克1-己醇，接著在氮氣下加入917.5克三苯基甲基-4，4′，4″-三異氰酸酯。在均化后加入2.5毫升10％辛酸錫(II)的二甲苯溶液。在放熱反應(yīng)終止后，將反應(yīng)混合物在80℃下攪拌直到達(dá)到恒定殘余的異氰酸酯含量約為1.7％。將獲得的預(yù)聚物裝在防濕的容器中。
在該實施例中使用的鏈終止劑1-己醇使所使用的異氰酸酯的官能度降低到2.0(計算值)。有效NCO/OH比按多元醇-OH基團計為2.0。實施例9a(對比例)類似于實施例9方法制備預(yù)聚物，預(yù)聚物由2000克的分子量為2000克/摩爾的聚氧丙烯醚二元醇，1000克的分子量為6000克/摩爾的聚氧丙烯三元醇，1555克鄰苯二甲酸二異壬酯，625克4，4′-二苯基甲基二異氰酸酯(MDI)和2.5毫升10％的辛酸錫(II)的二甲苯溶液組成。在這種情況下不加鏈終止劑，因為使用了二官能的異氰酸酯。最終預(yù)聚物的NCO含量為約2.0％。類似于實施例1，NCO/OH比為2.0。實施例10用實施例9的預(yù)聚物制備粘合/密封材料將1500克實施例9的預(yù)聚物，348克鄰苯二甲酸二異壬酯，840克干的碳黑和300克細(xì)粉狀白堊在真空下在行星式攪拌器中均勻混合，將混合物的溫度升直約60-70℃。接著加入12克10％二月硅酸二丁基錫(DBTL)的鄰苯二甲酸二異壬酯的溶液并在真空下攪拌。獲得漿狀，穩(wěn)定的化合物，在將該化合物在冷卻前氣密性地裝在筒中。
粘合/密封材料的薄膜形成時間約為40分鐘，24小時(標(biāo)準(zhǔn)氣候23/50)后固化的厚度為3.5毫米。通過凝膠滲透色譜測定的化合物中三苯基甲基三異氰酸酯單體的殘余單體含量為0.16％。實施例10a(對比例)用實施例9a的預(yù)聚物制備粘合/密封材料類似于實施例10方法，用1500克實施例9a的預(yù)聚物，288克鄰苯二甲酸二異壬酯，900克干的碳黑，300克細(xì)粉狀的白堊和12克10％DBTL溶液制備粘合/密封材料。
該粘合/密封材料的固化特性與實施例10的極為相似。單體MDI的殘余單體含量為0.84％。
另外，在代表現(xiàn)有技術(shù)的粘合/密封材料的實施例10a中，發(fā)現(xiàn)單體異氰酸酯的含量明顯地高于本發(fā)明實施例10。此外，該異氰酸酯(MDI)的蒸汽壓比在本發(fā)明的實施例10中所用的聚異氰酸酯高出一個數(shù)量級。
本發(fā)明的粘合/密封材料適合于所有的反應(yīng)性聚氨基甲酸乙酯粘合/密封材料的一般應(yīng)用。該產(chǎn)物可以是單組分的濕固產(chǎn)品，也可以是快速凝固的用于加速構(gòu)件強度的雙組分材料。本發(fā)明粘合/密封材料的一個非常重要的用途是在汽車工業(yè)中和其有關(guān)商品領(lǐng)域中應(yīng)用，例如車輛擋風(fēng)玻璃(Fahrzeuscheiben)的直接上光，車頂粘合和駕駛室(Cockpit)粘合以及塑料部件的粘合。另外，發(fā)現(xiàn)聚氨基甲酸乙酯粘合/密封材料已經(jīng)廣泛地用于建筑工業(yè)，金屬加工工業(yè)和容器制造工業(yè)。5.反應(yīng)性底漆實施例11a(對比例)在一個密閉的反應(yīng)器中，在氮氣氛下，將80克無定形不飽和的聚酯(OH值＝4，Tg＞50℃)在攪拌下充分地溶解在165克無水丁酮中。向透明的溶液中加入150克乙酸乙酯和78克干的碳黑并在球磨機中分散20小時。
將190克由82克4，4′-二苯基甲基二異氰酸酯和108克聚醚多元醇(OH值＝112)(NCO含量為9％，粘度為10帕斯)組成的預(yù)聚物，220克無水乙酸丙酯，210克丁酮和5克苯甲酰氯組成的混合物在強攪拌下加入到上述混合物中，接著再在球磨機中分散1小時。實施例11類似于實施例11a，但是用190克的80克三丙基甲基-4，4′，4″-三異氰酸酯與110克聚醚多元醇，OH值112(NCO含量9％，粘度22帕斯)的反應(yīng)產(chǎn)物代替MDI/聚醚預(yù)聚物。實施例12如實施例11，但用10克正己醇部分飽和預(yù)聚物中的異氰酸酯基團。(NCO含量7％，粘度12帕斯)。實施例13
如實施例11，但使預(yù)聚物的異氰酸酯基團與20克N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷進(jìn)行部分反應(yīng)(NCO含量6％，粘度14帕斯)。實施結(jié)果a)底漆的粘度(Ford-Becher 4，23℃)實施例 流動時間/秒11a1511 2012 1413 15b)在23℃/50％RT下存儲50微米(濕)涂層24小時后的網(wǎng)格實驗實施例 按DIN 53151的網(wǎng)格值11a GT011 GT012 GT013 GT0b)對1.白色涂料和2.灰色金屬涂料的粘合實驗實施例7天NK后7天NK和7天70℃/10％RF11a 100％粘合100％粘合11 100％粘合100％粘合12 100％粘合100％粘合13 100％粘合100％粘合說明NK＝標(biāo)準(zhǔn)氣候(23℃/50％相對空氣濕度)RF＝相對空氣濕度本發(fā)明的底漆適合于許多反應(yīng)性底漆的標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用，尤其是在例如直接上光時所使用的汽車涂料的底漆。由上述實驗結(jié)果可以明顯看出，在所有使用工業(yè)實驗中本發(fā)明的底漆(實施例11-13)的特性與現(xiàn)有技術(shù)(11a)的相同。但是本發(fā)明底漆的殘余單體含量明顯地低。另外，三異氰酸酯的蒸汽壓比現(xiàn)有技術(shù)的MDI低一個數(shù)量級。
權(quán)利要求
1.基于多元醇，聚異氰酸酯和任選的含異氰酸酯基團的單官能化合物(終止劑)的組合物，其特征在于，聚異氰酸酯具有的異氰酸酯的官能度為3.0±0.7和含有按所使用的聚異氰酸酯計低于20％(重量)的二異氰酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，聚異氰酸酯選自以下的物質(zhì)-二苯基甲基二異氰酸酯的三官能同系物(MDI)，-三苯基甲基-4，4′，4″-三異氰酸酯，-硫代磷酸三-(對-異氰酰)-苯基酯，-MDI或甲苯二異氰酸酯(TDI)的三聚產(chǎn)物，-脂族三異氰酸酯-1，6-己二異氰酸酯(HDI)的縮二脲產(chǎn)物-HDI的三聚產(chǎn)物(異氰酸酯)-異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)的異氰酸酯，-二異氰酸酯和低分子量三元醇的加合物，二異氰酸酯的百分含量不高于聚異氰酸酯混合物重量的20％和四官能異氰酸酯的百分含量不高于12％(重量)以及較高聚異氰酸酯的百分含量不高于2％(重量)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，聚異氰酸酯是直接通過甲醛和苯胺縮合，接著光氣化作用而制備的。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求至少一項的組合物，其特征在于，通過加入選自以下的終止劑使聚異氰酸酯的官能度調(diào)節(jié)到1.3-3.45，終止劑為具有至多36個碳原子的一元醇，具有至多36個碳原子的單官能伯胺和/或仲胺和/或硫醇或多元醇和/或聚胺和/或官能度低于2的聚硫醇的混合物。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求至少一項的組合物，其特征在于，多元醇包括聚醚二元醇和/或聚醚三元醇和/或直鏈和/或輕度支鏈的聚酯多元醇和/或直鏈和/或輕度支鏈的丙烯酸酯共聚物多元醇和/或芳香聚醚二元醇和/或多元醇。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求至少一項組合物在制備非再用性壓力容器的發(fā)泡塑料的用途，其特征在于，在應(yīng)用前組合物包含下列組分A)作為反應(yīng)性組分，至少是一種異氰酸酯預(yù)聚物，其二異氰酸酯單體含量按預(yù)聚物計低于5.0％(重量)，NCO官能度為2-5，NCO含量按予聚物計為8-30％(重量)，和在25℃下的粘度為5-200帕斯(根據(jù)DIN 53015)，該預(yù)聚物是由三異氰酸酯和官能度為3.0±0.7，按所使用的聚異氰酸酯計二異氰酸酯重量低于20％(重量)的異氰酸酯所制備的，B)至少一種用于使異氰酸酯基團與OH基團反應(yīng)的催化劑，C)至少一種在1013毫巴下Kp＜-10℃的發(fā)泡劑，D)至少一種泡沫穩(wěn)定劑和E)任選的添加劑，例如溶劑，防火劑和增塑劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的組合物的用途，其特征在于，使用量如下50-90％，(重量)的預(yù)聚物，0.1-5.0％，(重量)的催化劑，5-35％，(重量)的發(fā)泡劑，0.1-5.0％，(重量)的泡沫穩(wěn)定劑和0-51.5％(重量)的添加劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的組合物的用途，其特征在于，至多50％的三異氰酸酯的NCO預(yù)聚物由TDI，HDI，IPDI和分子量為60-3000的二元醇制備的低單體含量(特別是低于0.5％)的NCO預(yù)聚物或由具有4-12個碳原子的脂族二異氰酸酯制備的低單體含量(特別是低于0.5)的環(huán)狀三聚物或由2，4-MDI含量為50-90％的MDI和分子量為60-3000的二元醇的預(yù)聚物代替，并通過適當(dāng)控制反應(yīng)使單體含量調(diào)節(jié)到1％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-5中至少一項組合物的用途，作為用于裝配粘合，大面積粘合和/或涂層的單組分濕固化劑或雙組分粘合/密封材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-5中至少一項的組合物的用途，作為用于裝配粘合，大面積粘合和/或涂層的反應(yīng)性熱熔粘合劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-5中至少一項組合物的用途，作為用于裝配粘合，大面積粘合和/或涂層紙，塑料膜，金屬箔，紡織品，非織造材料或其它織物類材料的無溶劑或含溶劑的層壓粘合劑，其中這些材料任選地是可以印刷的和/或可以上漆的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的用途，其特征在于，權(quán)利要求1-5中至少一項的組合物用作含羥基，氨基，環(huán)氧基和/或羧基的粘合劑組分的硬化劑。
13.權(quán)利要求1-5中至少一項組合物的用途，作為用于裝配粘合，大面積粘合和/或涂層基體的含溶劑或無溶劑的底漆。
14.權(quán)利要求1-5中至少一項組合物的制備方法，其特征在于，將聚異氰酸酯與多元醇和終止劑按一步法或兩步法進(jìn)行反應(yīng)。
15.一種單組分塑料泡沫體，它在濕度作用下由權(quán)利要求6-8中至少一項組合物而獲得的。
16.一種雙組分塑料泡沫體，它由權(quán)利要求6-8中至少一項組合物作為第一組分和多元醇作的第二組分而獲得的。
17.權(quán)利要求6-8或15中任一項的塑料泡沫體，其特征在于，該泡沫被用作絕緣泡沫體和裝配泡沫體，尤其是就地使用。
全文摘要
本發(fā)明涉及低含量單體二異氰酸酯的聚氨基甲酸乙酯組合物。優(yōu)選地使用單官能的終止劑使異氰酸酯的官能度降低到3.0±0.7的三官能的異氰酸酯。在該方法中，組合物含有極低量的易揮發(fā)性異氰酸酯。該組合物適合于作為反應(yīng)性熱熔粘合劑，層壓粘合劑，粘合/密封材料，底漆和生產(chǎn)非再用性壓力容器(氣溶膠罐)的塑料泡沫體。由于易按發(fā)性單體二異氰酸酯含量低，因此可以明顯地減少操作的保護(hù)措施的需要并且易于處理容器中的殘余物。
文檔編號C08G18/28GK1155288SQ95194637
公開日1997年7月23日 申請日期1995年8月14日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月14日
發(fā)明者邁克爾·克雷布斯, 格爾德·博爾特, 克里斯塔·德恩斯特-門特格斯, 岡特·亨克, 沃爾夫?qū)た藙诳? 赫爾曼·克盧斯, 曼弗雷德·舒曼 申請人:漢克爾股份兩合公司