專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚烯烴樹(shù)脂組合物及其定向薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種適合有效生產(chǎn)定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜的聚烯烴樹(shù)脂組合物和用該組合物制造的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，所述薄膜具有優(yōu)異透明性、滑溜性及防粘連性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，特別定向聚丙烯薄膜因其具有優(yōu)異透明性和機(jī)械性能，在食品包裝，纖維包裝和其它各種各樣目的中得以應(yīng)用。但是，這些優(yōu)異定向聚丙烯薄膜無(wú)一沒(méi)有缺點(diǎn)，當(dāng)薄膜搭接時(shí)，它們會(huì)相互粘合在一起引起所謂粘連現(xiàn)象，因此，會(huì)產(chǎn)生包裝作業(yè)效率顯著降低的問(wèn)題。常用的方法將細(xì)粉無(wú)機(jī)物質(zhì)作為抗粘連劑(下文稱(chēng)“ABA”)加到聚丙烯中，把混合物進(jìn)行捏合并模塑成片材，隨后進(jìn)行定向以便改進(jìn)定向聚丙烯樹(shù)脂薄膜的滑溜性和抗粘連性，例如加入沸石，硅酸鎂或諸如此類(lèi)的方法(例如，JP-B-53-16134和JP-B-48-14423)，以及加入細(xì)粉二氧化硅的方法(例如，JP-B-63-58170和JP-A-4-288353)。然而由于細(xì)粉無(wú)機(jī)物質(zhì)易附聚，聚丙烯樹(shù)脂和無(wú)機(jī)物質(zhì)之間沒(méi)有足夠的親合力，所以存在在定向過(guò)程中各處無(wú)機(jī)物質(zhì)起作核的作用而產(chǎn)生孔隙問(wèn)題，導(dǎo)致由LSI(光散射透射強(qiáng)度)表示的差的透明性。為了改進(jìn)這些含有細(xì)粉無(wú)機(jī)物作ABA的薄膜的缺點(diǎn)，已經(jīng)推薦(例如，JP-A-57-64522，JP-A-5-214120，JP-A-6-107868，JP-A-7-178805，JP-A-7-196819等等)將細(xì)粉高分子物質(zhì)作為ABA分散在聚丙烯樹(shù)脂中后得到定向薄膜的方法。然而，在這些方法中，在定向過(guò)程中因聚丙烯樹(shù)脂和作為ABA的高分子物質(zhì)之間親合力不足夠而產(chǎn)生孔隙可使LSI變差，或由霧度表示的薄膜透明性可能因聚丙烯樹(shù)脂和作為ABA的高分子物質(zhì)之間折射指數(shù)差別大變差。此外存在定向薄膜的抗粘連性因其沒(méi)有足夠的交聯(lián)程度而不足夠的問(wèn)題。在這些情況下，本發(fā)明者們?yōu)榱烁倪M(jìn)滑溜性和抗粘連性而沒(méi)有伴隨顯著損害透明性進(jìn)行廣泛研究。結(jié)果，發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)能夠得到滿(mǎn)足上述要求的聚烯烴樹(shù)脂組合物及其定向薄膜，它是通過(guò)使用具有特殊結(jié)構(gòu)的一種交聯(lián)聚合物微珠作為ABA而達(dá)到并由此完成了本發(fā)明。本發(fā)明的目的是提供一種聚烯烴樹(shù)脂組合物及其定向薄膜，該聚烯烴樹(shù)脂組合物產(chǎn)生具有優(yōu)異透明性、滑溜性及抗粘連性的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜。根據(jù)本發(fā)明，提供的聚烯烴樹(shù)脂組合物包含(a)100重量份聚烯烴樹(shù)脂；和(b)0.05至1重量份交聯(lián)聚合物微珠，該交聯(lián)聚合物微珠包含(1)5-99％(重量)由下列通式(A)表示的自由基可聚合單體單元其中R1是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烴基，R2是具有5-30個(gè)碳原子的烴基；(2)0-94％(重量)自由基可聚合單體單元而不是通式(A)的單體單元；和(3)1-20％(重量)交聯(lián)單體單元，所述交聯(lián)聚合物微珠具有臨界表面張力40達(dá)因/厘米或更小，百分?jǐn)?shù)是相對(duì)于組分(1)，(2)和(3)的總重量來(lái)量度的。此外，本發(fā)明提供一種定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，它是通過(guò)在至少單軸方向上定向所述組合物的片材而獲得。本發(fā)明進(jìn)行如下詳細(xì)敘述。用于本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂包括例如丙烯、乙烯、丁烯-1、己烯-1、4-甲基戊烯-1等的結(jié)晶均聚物，這些烯烴的二種或多種的結(jié)晶共聚物或這些聚合物的二種或多種的混合物，其中結(jié)晶聚丙烯樹(shù)脂是優(yōu)選的。用于本發(fā)明的結(jié)晶聚丙烯樹(shù)脂是一種已知的主要含有丙烯的聚合物。所述樹(shù)脂的例子包括結(jié)晶丙烯均聚物，丙烯與一種或多種α-烯烴的結(jié)晶共聚物，例如丙烯-乙烯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物和丙烯-乙烯-丁烯-1的三元共聚物及其二種或多種混合物。此外，有可能將聚烯烴聚合物，例如聚乙烯樹(shù)脂、聚丁烯-1樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物橡膠或諸如此類(lèi)任意加到上述聚丙烯樹(shù)脂中。用于本發(fā)明的交聯(lián)聚合物微珠是交聯(lián)聚合物的微珠，該聚合物包含(1)5-99％(重量)自由基可聚合單體單元(下文)簡(jiǎn)寫(xiě)作“單元(1)”)。在通式(A)中，R1是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烴基(例如烷基)，優(yōu)選為氫或具有1-3個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選為氫或甲基。R2是具有5-30個(gè)碳原子的烴基，優(yōu)選為具有5-20個(gè)碳原子的烴基，更優(yōu)選為具有5-10個(gè)碳原子的烴基、由R2表示的烴基一般是烷基，環(huán)烷基，芳基、芳烷基等等。當(dāng)R2是具有高達(dá)4個(gè)碳原子的烴基或氫時(shí)，得到的薄膜的透明性差。由通式(A)表示的單體并產(chǎn)生構(gòu)成用于本發(fā)明的交聯(lián)聚合物微珠的單元(1)的具體例子包括丙烯酸戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸新戊酯、丙烯酸2-甲基丁酯、丙烯酸3-甲基丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-甲基戊酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸1，3-二甲基丁酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸十一烷基酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十四烷基酯、丙烯酸2-甲基-7-乙基-4-十一烷基酯、丙烯酸十五烷基酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸十七烷基酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十九烷基酯、丙烯酸二十烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸甲苯酯、丙烯酸2-叔丁基苯酯、丙烯酸4-叔丁基苯酯、丙烯酸苯乙酯、丙烯酸2-萘酯、丙烯酸4-聯(lián)苯酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯、丙烯酸4-甲基環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)十二烷基酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸2-甲基丁酯、甲基丙烯酸3-甲基丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-甲基戊酯、甲基丙烯酸2-乙基丁酯、甲基丙烯酸1，3-二甲基丁酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸十一烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸2-甲基-7-乙基-4-十一烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、甲基丙烯酸十六烷基酯、甲基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸甲苯酯、甲基丙烯酸2-叔丁基苯酯、甲基丙烯酸4-叔丁基苯酯、甲基丙烯酸苯乙酯、甲基丙烯酸2-萘酯、甲基丙烯酸4-聯(lián)苯酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸4-甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)十二烷基酯、乙基丙烯酸戊酯、乙基丙烯酸異戊酯、乙基丙烯酸新戊酯、乙基丙烯酸2-甲基丁酯、乙基丙烯酸3-甲基丁酯、乙基丙烯酸己酯、乙基丙烯酸2-甲基戊酯、乙基丙烯酸2-乙基丁酯、乙基丙烯酸1，3-二甲基丁酯、乙基丙烯酸庚酯、乙基丙烯酸辛酯、乙基丙烯酸異辛酯、乙基丙烯酸2-乙基己酯、乙基丙烯酸壬酯、乙基丙烯酸癸酯、乙基丙烯酸異癸酯、乙基丙烯酸十一烷基酯、乙基丙烯酸十二烷基酯、乙基丙烯酸十三烷基酯、乙基丙烯酸十四烷基酯、乙基丙烯酸2-甲基-7-乙基-4-十一烷基酯、乙基丙烯酸十五烷基酯、乙基丙烯酸十六烷基酯、乙基丙烯酸十七烷基酯、乙基丙烯酸十八烷基酯、乙基丙烯酸十九烷基酯、乙基丙烯酸二十烷基酯、乙基丙烯酸二十二烷基酯、乙基丙烯酸苯酯、乙基丙烯酸芐酯、乙基丙烯酸甲苯酯、乙基丙烯酸2-叔丁基苯酯、乙基丙烯酸4-叔丁基苯酯、乙基丙烯酸苯乙酯、乙基丙烯酸2-萘酯、乙基丙烯酸4-聯(lián)苯酯、乙基丙烯酸異冰片酯、乙基丙烯酸環(huán)己酯、乙基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯、乙基丙烯酸4-甲基環(huán)己酯、乙基丙烯酸環(huán)十二烷基酯等。其中丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯十八烷基酯是優(yōu)選的，丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯是特別優(yōu)選。這些可單獨(dú)使用或2個(gè)或多個(gè)結(jié)合使用。用于本發(fā)明的交聯(lián)聚合物微珠包含5-99％(重量)，優(yōu)選5-80％(重量)和特別優(yōu)選為5-60％(重量)單元(1)。當(dāng)單元(1)在交聯(lián)聚合物中大于99％(重量)(交聯(lián)單體單元小于1％(重量))時(shí)，因?yàn)樵谂c聚烯烴樹(shù)脂一道進(jìn)行熔融擠塑過(guò)程中不能保持聚合物微珠的形狀，所以抗粘連性降低。當(dāng)單元(1)在交聯(lián)聚合物中小于5％(重量)時(shí)，薄膜透明性就變差。這種結(jié)果的原因之一是在薄膜定向過(guò)程中因?yàn)樵诮宦?lián)聚合物微珠和聚烯烴樹(shù)脂之間不能得到足夠的親合力，所以產(chǎn)生孔隙。本發(fā)明中單元(1)在其結(jié)構(gòu)中具有含5-30個(gè)碳原子的烴基，由此得到與聚烯烴樹(shù)脂良好親合力，并抑制孔隙的產(chǎn)生。構(gòu)成用于本發(fā)明交聯(lián)聚合物微珠的自由基可聚合的單體單元(下文，簡(jiǎn)寫(xiě)為“單元(2)”)(而不是由(A)表示的單體單元)沒(méi)有特別限制。產(chǎn)生單元(2)的單體的典型例子包括苯乙烯類(lèi)例如苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、丙基苯乙烯、丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯類(lèi)，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥丁酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸氰甲酯、甲基丙烯酸氰甲酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸鈉、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸三氟異丙酯、甲基丙烯酸三氟異丙酯等。其中，苯乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯是優(yōu)選的，這些單體可單獨(dú)使用或2個(gè)或多個(gè)結(jié)合使用。用于本發(fā)明的交聯(lián)聚合物微珠包含0-94％(重量)，優(yōu)選為0-85％(重量)，特別優(yōu)選為0-75％(重量)單元(2)。當(dāng)交聯(lián)聚合物中單元(2)大于94％(重量)，因?yàn)椴荒苓m當(dāng)?shù)玫接行卧?1)，所以薄膜透明性變差，單體單元(1)和(2)是非交聯(lián)單體單元。各自?xún)?yōu)選含有一種自由基可聚合基團(tuán)。構(gòu)成用于本發(fā)明的交聯(lián)聚合物微珠的交聯(lián)單體單元(3)是具有至少二個(gè)乙烯基基團(tuán)的自由基可聚合單體。典型例子包括二乙烯基苯、二丙烯酸乙二醇酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯等。其中，二乙烯基苯，乙二醇二甲基丙烯酸酯和三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯是優(yōu)選的，二乙烯基苯是特別優(yōu)選的。這些單體可單獨(dú)使用或兩種或多種單體結(jié)合使用。用于本發(fā)明的交聯(lián)聚合物微珠含有1-20％(重量)，優(yōu)選2-15％(重量)，特別優(yōu)選2-10％(重量)的交聯(lián)單體單元(3)。當(dāng)交聯(lián)聚合物中單元(3)小于1％(重量)時(shí)，因在與聚烯烴樹(shù)脂一起進(jìn)行熔融擠塑過(guò)程中不能保持聚合物微珠的形狀，所以抗粘連性降低。用于本發(fā)明的交聯(lián)聚合物微珠的臨界表面張力(達(dá)因/厘米)是40達(dá)因/厘米或更小，優(yōu)選為20-38達(dá)因/厘米，特別優(yōu)選為25-35達(dá)因/厘米。當(dāng)臨界表面張力(下文稱(chēng)作“γC”)大于40達(dá)因/厘米時(shí)，交聯(lián)聚合物微珠和聚烯烴樹(shù)脂之間不可能得到足夠的親合力，根據(jù)無(wú)機(jī)物質(zhì)起作核作用，薄膜在定向過(guò)程中產(chǎn)生孔隙，導(dǎo)致由LSI表示的差的透明性。γC由Zisman定義，其值表示固體的表面張力。用實(shí)驗(yàn)測(cè)定γC的方法詳細(xì)敘述在IndustrialandEngineeringChemistry，Vol.55，No.10，P19-38(1963)中或在I.Skeist(Ed.)，＂HandbookofAdhe-sives＂，SecondEd.，Reinhold(1977)。用來(lái)生產(chǎn)本發(fā)明交聯(lián)聚合物微珠的方法沒(méi)有特別限制，通常采用乳液聚合，分散聚合，懸浮聚合、無(wú)皂聚合、接種聚合、溶脹聚合或微懸浮聚合。其中，分散聚合、懸浮聚合、接種聚合、溶脹聚合和微懸浮聚合是優(yōu)選的，分散聚合是特別優(yōu)選。交聯(lián)聚合物微珠的尺寸沒(méi)有特別限制，但是通常具有重均粒度為0.5-5μm，優(yōu)選為0.8-3μm。當(dāng)重均粒度太小時(shí)，在定向薄膜的表面上不可能形成為了提供抗粘連性所具有足夠高的突出物。另一方面，當(dāng)重均粒度太大時(shí)，在薄膜定向過(guò)程中，因交聯(lián)聚合物微珠和聚烯烴之間界面由應(yīng)于力集中而引起界面分離，所以易于形成孔隙，或由于交聯(lián)聚合物微珠本身起光散射因子作用，使薄膜的透明性可能變差。本發(fā)明的聚烯烴樹(shù)脂組合物可通過(guò)使用交聯(lián)聚合物微珠以最終添加濃度每100重量份聚烯烴樹(shù)脂為0.05-1重量份，優(yōu)選為0.07-0.6重量份，更優(yōu)選0.08-0.5重量份提供一種透明性和抗粘連性之間優(yōu)異平衡而沒(méi)有損害外觀的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜。在本發(fā)明中，可以制備每100重量份聚烯烴樹(shù)脂含1-50重量份交聯(lián)聚合物微珠的母料，并以適當(dāng)量使用以使得到規(guī)定的交聯(lián)聚合物微珠濃度。將交聯(lián)聚合物微珠加到聚烯烴樹(shù)脂中的方法沒(méi)有限制，到它能均勻分散交聯(lián)聚合物微珠的程度。合適方法包括用螺帶式摻混機(jī)、Henschel混合機(jī)或諸如此類(lèi)進(jìn)行混合，在擠塑機(jī)中進(jìn)行熔融捏合的方法。在此時(shí)可以任意加入已知抗氧劑，中和劑，潤(rùn)滑劑，防滴劑，擠靜電劑等。按這種方法得到的聚烯烴樹(shù)脂組合物可以按照已知方法熔融擠塑，冷卻得到片材，然后至少在單軸方向按照已知方法定向得到定向薄膜。本發(fā)明薄膜的厚度沒(méi)有特別限制，但通常為200μm或更小，優(yōu)選為5-100μm，更優(yōu)選為8-50μm。本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述，但本發(fā)明并不限于此。實(shí)施例在本發(fā)明詳細(xì)敘述中和本發(fā)明的實(shí)施例中各種性能測(cè)示數(shù)據(jù)按下列方法得到。(A)臨界表面張力(γC)(單位達(dá)因/厘米)(1)制備交聯(lián)聚合物微珠的板狀料片通過(guò)稱(chēng)重0.2g交聯(lián)聚合物微珠并用KBr壓錠機(jī)(一般用來(lái)IR測(cè)量目的)壓塑得到具有直徑大約13mm和厚度約1mm來(lái)制備扁片。使用由ShimadzuCorp制造的臺(tái)壓機(jī)在400kg/cm2進(jìn)行壓塑5分鐘。(2)接觸角的測(cè)量(θ)(單位度)從注射器滴下直徑大約1mm的每一種液體(表示在下面)于得到的料片的平面上測(cè)量接觸角(θ)，注射器是由KyowaKaimenKa-gaku制造的1cc玻璃注射器22G。測(cè)量接觸角的機(jī)械是由KyowaKaimenKagaku制造的FACE接觸角測(cè)量?jī)x器。接觸角的測(cè)量在23℃并在50％濕度的大氣中進(jìn)行測(cè)量的。測(cè)量接觸角的液體是由KantoKagaku制造的試劑(表示在下面)。測(cè)量接觸角的液體液體表面張力(γL)(達(dá)因/厘米)甘油63.4甲酰胺58.2二碘甲烷50.8磷酸三甲苯酯40.9表面張力是得到γC需要的并列在“PhysicalChemis-tryofAdhesion，DavidH.Kaelble，JohnWiley&Sons，Inc.(1971)，P158，表5-2”中。3)計(jì)算γC由上面表示的用各種液體的γL(達(dá)因/厘米)值作為橫座標(biāo)對(duì)各種液體在2)中測(cè)量接觸角(θ)得到的cosθ(度)的值作為縱座標(biāo)作圖近似線型中當(dāng)γL外推到cosθ＝1(θ→0)時(shí)得到的交聯(lián)聚合物微珠的γC值。(B)重均粒度(單位μm)用由Leeds&Northrup制造的光衍射散射粒子直徑測(cè)量機(jī)械(microtruckFRA)進(jìn)行測(cè)量。(C)按照ASTMD-1003測(cè)量霧度(單位％)。(D)LSI(光散射透射強(qiáng)度)(單位％)，用由ToyoSeiki制造的LSI試驗(yàn)計(jì)(接收散射透射光，在±0.4°-1.2°)測(cè)量LSI。由于LSI值與目測(cè)透明性的感覺(jué)相當(dāng)好的符合，所以LSI度用作表示透明性的感覺(jué)(feeling)。(E)滑溜性按照ASTMD1894測(cè)量靜態(tài)磨擦(μs)系數(shù)和動(dòng)態(tài)磨擦(μk)系數(shù)。(F)抗粘連性(單位kg/20cm2)尺寸80mm×120mm的薄膜在已電暈處理過(guò)的表面相互面向以致使在縱向上搭接100mm長(zhǎng)，將其置于玻璃板間加負(fù)荷2Kg下于50℃調(diào)理48小時(shí)。然后，在50％濕度的大氣中于23℃讓調(diào)理后的薄膜放置大于30分鐘并切成縱向上寬20mm得到試樣，將試樣以速率200mm/分進(jìn)行剪切拉伸試驗(yàn)。由相同薄膜制得一些試樣總的測(cè)量10次，去掉一個(gè)最大的數(shù)據(jù)和最小4個(gè)數(shù)據(jù)，取5個(gè)數(shù)據(jù)平均作為試樣脫層所需強(qiáng)度。實(shí)施例1(a)制備交聯(lián)聚合物微珠向裝有攪拌器的玻璃燒瓶中加入由60％(重量)丙烯酸2-乙基己酯，30％(重量)苯乙烯和10％(重量)二乙烯苯組成的單體混合物40重量份，200重量份乙醇，1重量份過(guò)氧化苯甲酰和1重量份羥丙基纖維素，溶解后于78℃進(jìn)行聚合10小時(shí)，然后干燥如此得到的聚合物而得到交聯(lián)聚合物微珠。制得的交聯(lián)聚合物微珠的組成，臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜在Henschel混合器中混合100重量份具有熔體指數(shù)為2.3g/10分的丙烯聚合物粉末，1.0重量份硬脂基二乙醇胺的硬脂酸酯作為抗靜電劑，10重量份作為在上述(a)中制備的交聯(lián)聚合物微珠的固含量，0.1重量份硬脂酸鈣作為穩(wěn)定劑，0.2重量份BHT(2，6-二叔-丁基-4-羥甲苯)和0.05重量份Irganox1010(由CibaGeigyLimited制造的抗氧劑的商品名)，并將混合物用40mmφ擠塑機(jī)造粒和切粒得到交聯(lián)聚合物微珠的母料。再在Henschel混合器中混合100重量份具有熔體指數(shù)2.3g/10min的丙烯聚合物粉末，2.0重量份硬脂基二乙醇胺的硬脂酸酯，0.1重量份硬脂酸鈣，0.2重量份BHT(2，6-二叔丁基羥甲苯)和0.05重量份Irga-nox1010(由CibaGeigyLimited制造的抗氧劑商品名)，并使用65mmφ擠塑機(jī)將混合物造粒和切粒得到抗靜電劑的母料。然后在粒料摻混機(jī)中混合48重量份聚丙烯粒料(由SumitomoChemicalCo.，Ltd制造的商品名SumitomoNoblen，級(jí)別FS2011D)，48重量份上述抗靜電劑母料和4重量份上述交聯(lián)聚合物微珠的母料，并將該混合物在樹(shù)脂溫度260℃下熔融擠塑，用60℃冷輥迅速冷卻因此得到具有厚度0.8mm的片材。片材預(yù)熱后，利用縱向定向機(jī)的園周速度的差在定向溫度145℃下進(jìn)行定向使縱向定向5倍，隨后用拉幅機(jī)定向機(jī)在定向溫度157℃下使橫向定向8倍，在165℃熱處理得到具有厚度20μm的定向薄膜，再使該薄膜進(jìn)行一面的電暈處理。薄膜性能的評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。在表2中，ABA的量表示每100重量份的聚丙烯的重量份。實(shí)施例2(a)制備交聯(lián)聚合物微珠按實(shí)施例1(a)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠，不同是使用60％(重量)甲基丙烯酸2-乙基己酯，34％(重量)苯乙烯和6.0％(重量)二乙烯苯的混合物，而不是實(shí)施例1(a)中的單體混合物。制得的交聯(lián)聚合物微珠的組成、臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜使用在(a)中制得的交聯(lián)聚合物微珠，按如實(shí)施例1(b)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠的母料，并且如實(shí)施例1(b)中相同方法制得定向薄膜。制得定向薄膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。實(shí)施例3(a)制備交聚聚合物微珠按如實(shí)施例1(a)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠，不同是使用5.0％(重量)甲基丙烯酸2-乙基己酯，72％(重量)苯乙烯，19％(重量)甲基丙烯酸甲酯和4.0％(重量)二乙烯苯的混合物而不是實(shí)施例(a)中單體混合物。制得的交聯(lián)聚合物微珠的組成、臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜使用在(a)中制得的交聯(lián)聚合物微珠，按如實(shí)施例1(b)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠的母料，并按如實(shí)施例1(b)相同方法制得定向薄膜，不同是相對(duì)于2重量份微珠母料使用各49重量份FS2011D和抗靜電母料。制得的定向薄膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。實(shí)施例4(a)制備交聯(lián)聚合物微珠按如實(shí)施例1(a)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠，不同是使用60％(重量)甲基丙烯酸十八烷基酯，36％(重量)苯乙烯和4.0％(重量)二乙烯基苯的混合物而不是實(shí)施例1(a)中的單體混合物。制得的交聯(lián)聚合物微珠的組成、臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜使用(a)中制得的交聯(lián)聚合物微珠按如實(shí)施例1(b)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠的母料，并按如實(shí)施例1(b)相同方法制得定向薄膜。制得的定向薄膜的性能評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。實(shí)施例5(a)制備交聯(lián)聚合物微珠按如實(shí)施例1(a)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠，不同是使用7.0％(重量)丙烯酸2-乙基己酯，53％(重量)甲基丙烯酸2-乙基己酯，34％(重量)苯乙烯和6.0％(重量)二乙烯苯的混合物，而不是實(shí)施例(a)中的單體混合物。制得的交聯(lián)聚合物微珠的組成，臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜使用在(a)中制得的交聯(lián)聚合物微珠，按如實(shí)施例1(b)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠的母料，并按如實(shí)施例1(b)相同方法制得定向薄膜。定向薄膜性能評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。比較例1(a)制備交聯(lián)聚合物微珠按如實(shí)施例1(a)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠，不同是使用96％(重量)苯乙烯和4.0％(重量)二乙烯苯的混合物，而不是實(shí)施例(a)中單體混合物。制得的交聯(lián)聚合物微珠的組成、臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜使用5重量份作為(a)中制得的交聯(lián)聚合物微珠的固含量，按如實(shí)施例1(b)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠的母料，并按如實(shí)施例1(b)相同方法制得定向薄膜，不同是相對(duì)于6重量份微珠母料使用各47重量份聚丙烯粒料(FS2011D)和抗靜電母料。制得的定向薄膜性能評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2中。在這種情況下，由于苯乙烯單獨(dú)用作構(gòu)成交聯(lián)聚合物微珠的自由基聚合單體單元，所以制得薄膜霧度差，而臨界表面張力小，LSI良好。比較例2(a)制備交聯(lián)聚合物微珠向裝有攪拌器的玻璃燒瓶中加入900重量份含0.5重量份溶解的十二烷基苯硫酸鈉的離子交換水和100重量份由90％(重量)甲基丙烯酸甲酯和10％(重量)三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯的單體混合物，并加入1重量份偶氮二異丁腈。用T.K.均相混合機(jī)，以8000rpm攪拌混合物30分鐘(由TokushuKikaKogyoK.K.制造的均相混合機(jī))得到均勻懸浮液。將懸浮液加熱到75℃，進(jìn)行聚合5小時(shí)，冷卻如此制得的聚合混合物，過(guò)濾并干燥得到交聯(lián)聚合物微珠，制得的交聯(lián)聚合物微珠的組成、臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜按如實(shí)施例1(b)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠母料，不同是使用(a)中制得的5重量份交聯(lián)聚合物微珠；并按如實(shí)施例1(b)相同方法制得定向薄膜，不同是相對(duì)于4重量份微珠母料使用各48重量份聚丙烯粒料(FS2011D)和抗靜電母料。制得定向薄膜性能評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表2中。在此情況下，由于構(gòu)成交聯(lián)聚合物微珠的自由基聚合單體單元是甲基丙烯酸甲酯，因此，臨界表面張力大，LSI是顯著壞。比較例3(a)制備交聯(lián)聚合物微珠按如實(shí)施例1(a)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠，不同是使用24％(重量)苯乙烯，72％(重量)甲基丙烯酸甲酯和4％(重量)二乙烯基苯，而不是實(shí)施例(a)中的單體混合物。制得的交聯(lián)合物微珠的組成、臨界表面張力和重均粒度表示在表1中。(b)生產(chǎn)定向薄膜按如實(shí)施例1(b)相同方法制得交聯(lián)聚合物微珠母料，不同是使用5重量份(a)中制得的交聯(lián)聚合物微珠并按如實(shí)施例1(b)相同方法制得定向薄膜，不同是相對(duì)于8重量份微珠母料使用各46重量份聚丙烯粒料(FS2011D)和抗靜電母料。制得的定向薄膜性能評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。在此情況下，由于單元(1)沒(méi)有被用作構(gòu)成交聯(lián)聚合物微珠的自由基可聚合的單體單元，所以臨界表面張力大，LSI是顯著壞，此外霧度差。表1</tables>單體單元簡(jiǎn)寫(xiě)說(shuō)明*1.2EHA丙烯酸2-乙基己酯，*2.2EHMA甲基丙烯酸2-乙基己酯*3.ODMA甲基丙烯酸十八烷基酯*4.St苯乙烯*5.MMA甲基丙烯酸甲酯*6.DVB二乙烯基苯*7.TMPTMA三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯表2如上所述，由本發(fā)明聚烯烴樹(shù)脂組合物制得的定向薄膜具有優(yōu)異的透明性、滑溜性和抗粘連性。由本發(fā)明提供的定向薄膜可廣泛被用于包括食品包裝，纖維包裝和使良好使用其透明性的諸如此類(lèi)的應(yīng)用。權(quán)利要求1.一種聚烯烴樹(shù)脂組合物，包含(a)100重量份聚烯烴樹(shù)脂；和(b)0.05-1重量份交聯(lián)聚合物微珠，所述交聯(lián)聚合物微珠包含(1)5-99％(重量)由通式(A)表示的自由基可聚合單體單元其中R1是氫或具有1-5個(gè)碳原子的烴基，R2是具有5-30碳原子的烴基；(2)0-94％(重量)自由基可聚合單體單元，而不是通式(A)的單體單元；和(3)1-20％(重量)可交聯(lián)單體單元，所述交聯(lián)聚合物微珠具有臨界表面張力40達(dá)因/厘米或更小。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中聚烯烴樹(shù)脂是聚丙烯樹(shù)脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中交聯(lián)聚合物微珠的重均直徑是0.5-5μm。4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中交聯(lián)聚合物包含(1)5-80％(重量)由通式(A)表示的自由基可聚合單體單元，(2)0-85％(重量)自由基可聚合單體單元，而不是通式(A)的單體單元，和(3)2-15％(重量)可交聯(lián)單體單元。5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中交聯(lián)聚合物包含(1)5-60％(重量)由通式(A)表示的自由基可聚合單體單元，(2)0-75％(重量)自由基可聚合單體單元，而不是通式(A)的單體單元，和(3)2-10％(重量)可交聯(lián)單體單元。6.根據(jù)權(quán)利要求1的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中交聯(lián)聚合物微珠具有臨界表面張力為20-38達(dá)因/厘米。7.根據(jù)權(quán)利要求1的聚烯烴樹(shù)脂組合物，其中交聯(lián)聚合物微珠具有臨界表面張力為25-35達(dá)因/厘米。8.由權(quán)利要求1所要求的聚烯烴樹(shù)脂組合物片材至少在單向進(jìn)行定向制得的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜。9.根據(jù)權(quán)利要求8的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，其中聚烯烴樹(shù)脂是聚丙烯樹(shù)脂。10.根據(jù)權(quán)利要求8的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，其中交聯(lián)聚合物微珠的重均直徑是0.5-5μm。11.根據(jù)權(quán)利要求8的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，其中交聯(lián)聚合物包含(1)5-80％(重量)由通式(A)表示的自由基可聚合單體單元，(2)0-85％(重量)自由基可聚合單體單元，而不是通式(A)的單體單元，(3)2-15％(重量)可交聯(lián)單體單元。12.根據(jù)權(quán)利要求8的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，其中交聯(lián)聚合物包含(1)5-60％(重量)由通式(A)表示的自由基可聚合單體單元，(2)0-75％(重量)自由基可聚合單體單元，而不是通式(A)的單體單元，和(3)2-10％(重量)交聯(lián)單體單元。13.根據(jù)權(quán)利要求8的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，其中聚合物微珠具有臨界表面張力為20-38達(dá)因/厘米。14.根據(jù)權(quán)利要求8的定向聚烯烴樹(shù)脂薄膜，其中聚合物微珠具有臨界表面張力為25-35達(dá)因/厘米。全文摘要一種聚烯烴樹(shù)脂組合物，它包含(a)100重量份聚烯烴樹(shù)脂和(b)0.05-10重量份交聯(lián)聚合物微珠，該微珠包含(1)5-99％(重量)由通式(A)表示的自由基可聚合單體單元，其中R文檔編號(hào)C08L23/02GK1168906SQ9710997公開(kāi)日1997年12月31日申請(qǐng)日期1997年2月20日優(yōu)先權(quán)日1996年2月20日發(fā)明者谷村博之,江原健,山崎和廣,山田泰司,橋本剛申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社