顯示器基板用樹脂薄膜的制造方法及顯示器基板用樹脂薄膜形成用組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種顯示器基板用樹脂薄膜的制造方法及顯示器基板用樹脂薄膜形 成用組合物。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，在有機電致發(fā)光（以下，也稱為有機EL。）顯示器或液晶顯示器等顯示裝 置的領(lǐng)域中，超薄化、輕量化、柔性化這樣的要求越來越升高，作為基板材料，柔軟的樹脂材 料備受關(guān)注。
[0003] 另一方面，在高精細顯示器中使用有源矩陣驅(qū)動的面板，在其制造工藝中，除矩陣 狀的像素電極之外，為了形成含有薄膜有源元件的有源矩陣層，需要進行200°C以上的高溫 處理、根據(jù)情況需要進行300°C以上的高溫處理。
[0004] 因此，在取代玻璃使用樹脂材料作為顯示器的基板材料時，對該樹脂材料要求高 的耐熱性。
[0005] 在這方面，已知聚苯并巧惡1唑具有高的耐熱性，報道了研宄了適用于基板材料的由 聚苯并5惡1唑構(gòu)成的膜及其制造方法（專利文獻1~4)。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0007] 專利文獻
[0008] 專利文獻1:國際公開2001/34679號小冊子
[0009] 專利文獻2:日本特開2001-348428號公報
[0010] 專利文獻3:國際公開2006/126454號小冊子
[0011] 專利文獻4:日本特開2004-231875號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明要解決的課題
[0013] 但是，特別是關(guān)于適于柔性顯示器的量產(chǎn)工藝的、使用可以簡便地制備的原料的 面向顯示器基材的膜等的制造方法或這樣的原料，沒有進行充分的報道。
[0014] 本發(fā)明是鑒于這種情況而完成的，其目的在于，提供一種使用可以簡便地制備的 樹脂薄膜形成用組合物賦予具有能夠耐受柔性顯示器的制造工藝中的高溫處理的耐熱性、 適當?shù)娜彳浶约皬牟ＡЩ宓牧己玫膭冸x性的樹脂薄膜的制造方法、以及這樣的樹脂薄膜 形成用組合物。
[0015] 另外，在此所說的適當?shù)娜彳浶允侵妇哂凶灾涡?、且即使?0度彎曲也不斷裂 的程度的高的柔軟性。另外，剝離性是指，從形成有樹脂薄膜的基體上樹脂薄膜自身不會自 然地脫落、但是可以通過來自外部的力容易地剝離的程度的、具有對于用于批量生產(chǎn)工藝 而言充分的與基體的密合性。
[0016] 用于解決課題的手段
[0017] 本發(fā)明人為了達到上述目的，反復(fù)進行了悉心研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將包含含有至 少60摩爾％以上的衍生自特定的芳香族二酐和特定的芳香族二胺的骨架的聚酰胺酸的樹 脂薄膜形成用組合物涂布于玻璃基板上并進行加熱，可以制造特別適于用作顯示器基板的 樹脂薄膜，從而完成了本發(fā)明。
[0018] 另外，在專利文獻4中，公開了使用了聚酰亞胺的膜的制造方法，但關(guān)于含有本發(fā) 明的規(guī)定的聚酰胺酸的顯示器基板用樹脂薄膜形成用組合物或使用其的制造方法、由該制 造方法得到的樹脂薄膜具有特別適于用于顯示器基板的特性方面，沒有任何公開。
[0019] SP，本發(fā)明提供：
[0020] 1. 一種顯示器基板用樹脂薄膜的制造方法，其特征在于，包含下述工序：在基體 上涂布含有下述式（1-1)所示的重均分子量為5000以上的聚酰胺酸的樹脂薄膜形成用組 合物，并進行加熱，
[0021]
[0022] [式（1-1)中，Ar1表示下述式⑵或式⑶所示的4價基團，m表示重復(fù)單元的 數(shù)，m為正整數(shù)，
[0023]
[0024] (式（2)和式（3)中，星號和波浪線符號表示結(jié)合鍵，帶星號的2個鍵中的1個和 帶波浪線符號的2個鍵中的1個與羧基鍵合。），
[0025] Ar2表示下述式（4-1)、式（4-2)或式（5)所示的4價基團，
[0027] (式（4-1)、式（4-2)和式（5)中，星號和波浪線符號表示結(jié)合鍵，帶星號的2個鍵 中的1個和帶波浪線符號的2個鍵中的1個與羥基鍵合。];
[0028] 2.根據(jù)1所述的制造方法，所述聚酰胺酸用下述式（1-2)表示，
[0029]
[0030] {式（1-2)中，X表示下述式（6)~式（8)中任一個所示的2價基團，Ar1Jr 2和m 表示與上述相同的含義。
[0031]
[0032] [式（6)~式⑶中，R1~R4分別獨立地表示氫原子、或碳原子數(shù)1~20的烷基， Y表示下述式（9)或式（10)所示的1價基團，η表示鍵合于芳香環(huán)的Y的數(shù)，η為1~3的 整數(shù)，星號表示結(jié)合鍵。
[0033]
[0034] (式（9)和式（10)中，R5~R8分別獨立地表示氫原子、或碳原子數(shù)6~20的芳 基，星號表示結(jié)合鍵。）]};
[0035] 3.根據(jù)1或2所述的制造方法，所述基體為玻璃基體；
[0036] 4.根據(jù)1~3中任一項所述的制造方法，其特征在于，所述加熱以使加熱溫度階段 性地上升的方式進行；
[0037] 5.根據(jù)4所述的制造方法，使加熱溫度階段性地上升的步驟以下述順序進行：在 50°C~KKTC加熱5分鐘~2小時、在大于KKTC且小于等于200°C加熱5分鐘~2小時、在 大于200°C且小于等于375°C加熱5分鐘~2小時、然后在大于375°C且小于等于500°C加 熱30分鐘~4小時；
[0038] 6. -種顯示器基板用樹脂薄膜，是由1~5中任一項所述的制造方法得到的；
[0039] 7. -種柔性顯示器基板，包含6所述的顯示器基板用樹脂薄膜；
[0040] 8. -種顯示器基板用樹脂薄膜形成用組合物，含有下述式（1-1)所示的重均分子 量為5000以上的聚酰胺酸；
[0041]
[0042] [式（1-1)中，Ar1表示下述式（2)或式（3)所示的4價基團，m表示重復(fù)單元的 數(shù)，m為正整數(shù)，
[0043]
[0044] (式⑵和式⑶中，星號和波浪線符號表示結(jié)合鍵，帶星號的2個鍵中的1個和 帶波浪線符號的2個鍵中的1個與羧基鍵合。），
[0045] Ar2表示下述式（4-1)、式（4-2)或式（5)所示的4價基團，
[0047] (式（4-1)、式（4-2)和式（5)中，星號和波浪線符號表示結(jié)合鍵，帶星號的2個鍵 中的1個和帶波浪線符號的2個鍵中的1個與羥基鍵合。]
[0048] 9.根據(jù)8.所述的顯示器基板用樹脂薄膜形成用組合物，所述聚酰胺酸用下述式 (1-2)表示，
[0050] {式（1-2)中，X表示下述式（6)~式（8)中任一個所示的2價基團，Ar1Jr 2和m 表示與上述相同的含義。
[0052] [式（6)~式⑶中，R1~R4分別獨立地表示氫原子、或碳原子數(shù)1~20的烷基， Y表示下述式（9)或式（10)所示的1價基團，η表示鍵合于芳香環(huán)的Y的數(shù)，η為1~3的 整數(shù)，星號表示結(jié)合鍵。
[0053]
[0054] (式（9)和式（10)中，R5~R8分別獨立地表示氫原子、或碳原子數(shù)6~20的芳 基，星號表示結(jié)合鍵。）]}。
[0055] 發(fā)明效果
[0056] 使用樹脂薄膜作為基板的柔性顯示器通過如下工序來制造：在作為耐熱性方面優(yōu) 異的材料的玻璃基體上形成樹脂薄膜的工序；在該樹脂薄膜上在高溫度下依次形成有源矩 陣層等的工序；然后，將形成有該有源矩陣層等的樹脂薄膜從玻璃基體上剝離的工序。 [0057] 根據(jù)本發(fā)明的制造方法，可以制造具有高的耐熱性及良好的柔軟性、顯示與玻璃 的良好的剝離性的樹脂薄膜，另外在該制造方法中使用的本發(fā)明的樹脂薄膜形成用組合 物，可以有助于柔性顯示器的制造中的低成本化、制造工藝的簡略化、成品率提高等。
【具體實施方式】
[0058] 下面，對本發(fā)明進行詳細說明。
[0059] 在本發(fā)明的制造方法中，使用含有下述式（1-1)所示的重均分子量為5000以上的 聚酰胺酸的樹脂薄膜形成用組合物。
[0060]
[0061] 上述式（1-1)中，m表示重復(fù)單元數(shù)，為正整數(shù)。
[0062] 另外，Ar1表示下述式（2)或式（3)所示的4價基團。
[0063]
[0064] 式（2)及式（3)中，星號及波浪線符號表示結(jié)合鍵，位于各苯環(huán)之間的單鍵是指位 于苯環(huán)的任意位置。例如，式（2)所示的4價基團包含2個苯環(huán)以式（2-1)~式（2-3)中 任一方式鍵合而成的基團。
[0066] 另外，式（2)及式（3)中，帶星號的2個結(jié)合鍵中的1個、以及帶波浪線符號的2 個結(jié)合鍵中的1個與鍵合于式（1-1)中的Ar1的羧基鍵合。例如，Ar1為式（2-1)所示的基 團的情況下，式（1-1)中的羧基以式（A)~式（C)中任一方式鍵合于Ar 1。
[0067]
[0068] 作為式（2)或式（3)所示的基團的實例，可列舉式（2-1)~式（2-3)、式（3-1)或 式（3-2)所示的基團等。
[0070] 尤其是如果考慮再現(xiàn)性良好地制造具有高的柔軟性的樹脂薄膜，則Ar1優(yōu)選為式 (2-1)或式（3-1)所示的基團，如果考慮作為原料的酸二酐的獲得容易性，則更優(yōu)選為式 (2-1)所示的基團。
[0071] 上述式（1-1)中，Ar2表示下述式（4-1)、式（4-2)或式（5)所示的4價基團。
[0073] 式（4-1)、式（4-2)及式（5)中，星號及波浪線符號表示結(jié)合鍵，式（5)中，位于2 個苯環(huán)之間的單鍵，與上述相同，是指位于苯環(huán)的任意位置。
[0074] 式（4-1)、式（4-2)及式（5)中，帶星號的2個結(jié)合鍵中的1個及帶波浪線符號的 2個結(jié)合鍵中的1個與鍵合于式（1-1)中的Ar 2的羥基鍵合。例如，Ar 2為式（4-2)所示的 基團的情況下，式（1-1)的羥基以式（D)~式（F)中任一方式鍵合于Ar 2。
[0075]
[0076] 尤其是如果考慮作為原料的二胺的獲得容易性，則Ar2優(yōu)選為下述式（4-1)所示 的基或下述式（5-1)所示的基團，如果考慮再現(xiàn)性良好地制造具有高的柔軟性的樹脂薄 膜，則更優(yōu)選為式（5-1)所示