專利名稱：用于氯乙烯懸浮聚合的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及采用過二碳酸二烷基酯的氯乙烯水懸浮聚合方法。更具體地說，它涉及其中使用溶液形式的短烷基鏈過二碳酸二烷基酯的上述方法。本發(fā)明還涉及短烷基鏈過二碳酸二烷基酯的制備方法。
以過二碳酸二烷基酯引發(fā)氯乙烯的水懸浮聚合的用法是已知的。短烷基鏈的過二碳酸二烷基酯，如過二碳酸二乙酯及二異丙酯所構(gòu)成的引發(fā)劑，因在通常的氯乙烯聚合溫度下具有高活性而特別受到青睞。但是，它們的缺點是不穩(wěn)定，致使其以純凈狀態(tài)貯存時構(gòu)成頗為嚴(yán)重的危險。
為克服這一缺點，已有人建議在聚合反應(yīng)器中(“現(xiàn)場”)制備該過二碳酸酯，例如通過溶解在氯乙烯中的鹵甲酸烷基酯與過氧化物之間的反應(yīng)制備，所述的過氧化物諸如溶解在堿水溶液中的過氧化氫。這種引發(fā)劑的“現(xiàn)場”制備方法使得向聚合反應(yīng)器加入引發(fā)劑的進(jìn)料無法實現(xiàn)自動化。另外，這種方法還缺乏重現(xiàn)性(缺乏關(guān)于實際加入聚合反應(yīng)的引發(fā)劑數(shù)量方面的準(zhǔn)確性)，且生產(chǎn)效率低(每次聚合反應(yīng)周期開始之前必須進(jìn)行一次引發(fā)劑的“現(xiàn)場”合成。)。
還有人建議，臨聚合之前在反應(yīng)器以外(異地)制備數(shù)量剛好適合需要的過二碳酸二烷基酯。
這類制備方法包括以鹵甲酸烷基酯與過氧化物，在水和與水不溶混的揮發(fā)性溶劑，優(yōu)選那些沸點低于100℃的如戊烷或己烷之類的存在下進(jìn)行反應(yīng)。隨后，如此獲得的引發(fā)劑溶液全部(有機(jī)相連同水相)加入到聚合反應(yīng)器中，接著加料進(jìn)行聚合反應(yīng)(英國專利1 484675，授予Solvay & Cie公司)。該方法雖然允許采取自動化方法向反應(yīng)器中加入引發(fā)劑，但仍然需要在臨開始聚合反應(yīng)之前制備足夠的、準(zhǔn)確數(shù)量的引發(fā)劑。此外，它也不允許延遲加入過二碳酸二烷基酯--一種有利于例如改善聚合反應(yīng)的動力學(xué)特性的技術(shù)。再者，正如上面提到的“現(xiàn)場”制備方法那樣，按此法生產(chǎn)出的氯乙烯聚合物，經(jīng)轉(zhuǎn)化后往往導(dǎo)致制成品中包含許多“魚眼”。
本發(fā)明的目的是提供一種不存在任何上述缺點的采用短烷基鏈過二碳酸二烷基酯的氯乙烯水懸浮聚合方法。本發(fā)明的目的還在于，提供制備特別適合氯乙烯水懸浮聚合應(yīng)用的過二碳酸二烷基酯溶液的改良方法。
為此目的，本發(fā)明涉及一種采用短烷基鏈過二碳酸二烷基酯的氯乙烯水懸浮聚合方法，其特征在于，該過二碳酸二烷基酯是以其在液態(tài)且不溶于水的鏈烷二羧酸二烷基酯中的溶液形式使用的。
按照本發(fā)明方法使用的短烷基鏈過二碳酸二烷基酯溶液主要由過二碳酸二烷基酯與溶劑(鏈烷二羧酸二烷基酯)組成。因此，它不含其他如單體之類的聚合反應(yīng)成分。
所謂液態(tài)且不溶于水的鏈烷二羧酸二烷基酯(以下簡稱“酯”)一詞是指，在正常狀態(tài)下，就是說，在環(huán)境溫度和大氣壓壓力之下為液態(tài)且不溶于水的酯。更具體地說，“不溶于水”是指在環(huán)境溫度下的溶解度低于0.5克/升。在本發(fā)明方法中用作過二碳酸酯的溶劑的酯，在水中的溶解度優(yōu)選不超過0.3克/升。
用于本發(fā)明方法的液態(tài)且不溶于水的酯，通常沸點(正常狀態(tài)下)顯著高于100℃。大多數(shù)情況是，它們的沸點高于150℃。
可使用的酯的例子，可舉出由C4～C10鏈烷二羧酸與C2～C12鏈烷醇(線型或支鏈飽和脂族醇)衍生的符合上述定義的液態(tài)且不溶于水的酯。這類酯的具體例子，可舉出二乙基和二丁基的丁二酸酯(琥珀酸酯)；二乙基、二丙基、二丁基、二異丁基及二(乙基己基)的己二酸酯；二乙基、二丁基的辛烷二羧酸酯(辛二酸酯)以及二丁基、二乙基丁基及二(乙基己基)的癸烷二羧酸酯(癸二酸酯)。
非常適合本發(fā)明方法實施的酯是由C4～C8鏈烷二羧酸與C6～C10鏈烷醇衍生的那些鏈烷二羧酸酯。尤其優(yōu)選的酯選自由己二酸與C6～C10鏈烷醇衍生的己烷二羧酸酯(己二酸酯)。本發(fā)明方法尤其優(yōu)選的酯是己二酸二(乙基己基)酯。
在用于按照本發(fā)明聚合方法的溶液中，過二碳酸二烷基酯的濃度一般為約15～40％(重量)。采用稀釋的過二碳酸酯溶液，例如含大約10％(重量)(或更低的)過二碳酸二烷基酯，會導(dǎo)致生成的氯乙烯聚合物的玻璃化溫度降低，因而也就是耐熱性降低的風(fēng)險。一般而言，不超過大約40％(重量)，因為過高的濃度會降低引發(fā)劑加入反應(yīng)器時的計量精度。當(dāng)溶液中過二碳酸二烷基酯的濃度在約25～35％(重量)范圍時可獲得好的結(jié)果。
用于本發(fā)明聚合方法的短烷基鏈過二碳酸二烷基酯溶液可在低溫(低于10℃)下安全貯存，且可歷時很多小時后活性無顯著損失。因此，它們可以預(yù)先制備好足夠多個聚合反應(yīng)器使用的數(shù)量，或者在同一反應(yīng)器中供多次聚合反應(yīng)周期使用的數(shù)量。
就本發(fā)明目的而言，短烷基鏈過二碳酸二烷基酯是指它的烷基包含2或3個碳原子的過二碳酸酯，該烷基代表乙基、丙基或異丙基，特別是乙基和異丙基。尤其優(yōu)選的過二碳酸酯是過二碳酸二乙酯。
于是，按照本發(fā)明方法的一個特別優(yōu)選實施方案，使用過二碳酸二乙酯或二異丙酯在己烷二羧酸酯(己二酸酯)中的溶液形式，該溶劑系由己二酸與C6～C10鏈烷醇衍生的。
應(yīng)當(dāng)理解，除了該短烷基鏈過二碳酸二烷基酯之外，其他傳統(tǒng)的引發(fā)劑亦可在本發(fā)明的聚合方法中一起使用。作為此種其他引發(fā)劑，可舉出二月桂酰基和二苯甲酰的過氧化物、偶氮化合物，或長烷基鏈過二碳酸二烷基酯如過二碳酸二鯨蠟基酯。不過，優(yōu)選使用清一色的短烷基鏈過二碳酸二烷基酯來引發(fā)聚合反應(yīng)。它們與上面提到的其他過氧化物相比的優(yōu)點在于，在聚合反應(yīng)周期的終點可能存在于聚合混合物中的殘余或過量引發(fā)劑(以及那些可能影響到過程中生成的氯乙烯聚合物穩(wěn)定性的殘余物)，易于借助在聚合周期的終點將混合物堿化而簡單地予以失活。
另一點要注意的是，該過二碳酸二烷基酯的有機(jī)溶液可在聚合開始之后(即可以延遲)，全部或部分地加入。短烷基鏈過二碳酸二烷基酯的這種部分延遲加入對于改善聚合反應(yīng)動力學(xué)特性，或者生產(chǎn)熱穩(wěn)定性好的低K值樹脂(在高溫下生產(chǎn))，都是有利的。引發(fā)劑的總用量，相對于單體用量，通常為約0.15～0.90‰，尤其優(yōu)選約0.20～0.35‰重量份。
除了采用短烷基鏈(C2或C3)過二碳酸二烷基酯在酯中的溶液形式這一具體的特征之外，一般的聚合條件則為通常用于不連續(xù)氯乙烯水懸浮聚合所采用的條件。
就本發(fā)明目的而言，氯乙烯聚合是指氯乙烯的均聚以及它與其他可通過自由基路線聚合的烯鍵不飽和單體之間的共聚?？捎糜诒景l(fā)明方法中的與氯乙烯共聚的傳統(tǒng)共聚單體，可舉出烯烴；鹵代烯烴；乙烯基醚；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯和丙烯酸的酯、腈或酰胺。該共聚單體的用量不超過參與共聚的全部單體混合物的50％(摩爾)，多數(shù)情況下不超過35％(摩爾)。按照本發(fā)明的方法尤其適合氯乙烯的均聚。
水懸浮聚合是指采用油溶性引發(fā)劑，在本發(fā)明的情況下尤其指短烷基鏈過二碳酸二烷基酯，在諸如水溶性纖維素醚、部分皂化的聚乙酸乙烯酯(也叫做聚乙烯醇)及其混合物之類的分散劑存在下的聚合。在使用分散劑的同時，還可使用表面活性劑。分散劑的用量，相對于單體總量，一般介于0.7～2.0‰重量份。
聚合溫度一般為約40～80℃。
在聚合反應(yīng)的終點，按照本發(fā)明方法生產(chǎn)的氯乙烯聚合物利用傳統(tǒng)的方式從其聚合反應(yīng)介質(zhì)中分離出來，通常是在經(jīng)過驅(qū)除殘余單體的提純步驟之后。
本發(fā)明的聚合方法可以實現(xiàn)向反應(yīng)器加料的自動化。它可改善聚合周期的重現(xiàn)性。而且，按照本發(fā)明采用過二碳酸酯的酯溶液形式不顯著影響聚合反應(yīng)動力學(xué)特性或所產(chǎn)氯乙烯聚合物的一般性能(諸如K值、密度和粒度)。另外，當(dāng)熔融加工時，該產(chǎn)品所提供的成形制品所含有的魚眼數(shù)量非常之低。
本發(fā)明還涉及一種二段改良法，以制備能夠(尤其適合)用于氯乙烯水懸浮聚合的短烷基鏈過二碳酸二烷基酯溶液。
按照該方法，在第一階段，適當(dāng)數(shù)量鹵甲酸烷基酯在水中與無機(jī)過氧化物，在數(shù)量足以增加含水反應(yīng)介質(zhì)密度的無機(jī)鹽存在下進(jìn)行反應(yīng)，生成其中烷基含2或3個碳原子的過二碳酸二烷基酯，在第二階段，生成的過二碳酸二烷基酯由不溶于水的溶劑萃取，被制成過二碳酸二烷基酯在該溶劑中的溶液。
該無機(jī)鹽的有利用量應(yīng)足以將含水反應(yīng)介質(zhì)的密度提高到至少1.05的數(shù)值，尤其是到至少1.10的數(shù)值。而且，應(yīng)控制無機(jī)鹽的加入量，以避免超過含水反應(yīng)介質(zhì)的飽和鹽濃度。
對過二碳酸二烷基酯生成這一階段所使用的鹽的性質(zhì)并非關(guān)鍵。原則上，不干擾該過二碳酸二烷基酯生成反應(yīng)且在反應(yīng)條件下不產(chǎn)生沉淀的任何無機(jī)鹽都是合適的。例如，作為此類鹽的非限定性例子可舉出堿金屬和堿土金屬的鹵化物，尤其是氯化物。堿金屬氯化物則是優(yōu)選使用的。按照特別有利的實施方案，使用氯化鈉。
過二碳酸酯的制備放在增密的水介質(zhì)中進(jìn)行的做法使得過二碳酸二烷基酯從溶液中最終分離的效率得到改善。
第一階段帶根本性的特征在于采用其數(shù)量足以提高反應(yīng)水相密度的無機(jī)鹽。
多數(shù)情況下，反應(yīng)溫度介于-10℃～+10℃范圍。過二碳酸酯的生成通常在經(jīng)過數(shù)分鐘的反應(yīng)之后便告完成；一般，該反應(yīng)時間不超過10分鐘，多數(shù)情況不超過5分鐘。
多數(shù)情況而且有利的是，所述鹵甲酸烷基酯是氯甲酸酯。多數(shù)情況下該無機(jī)過氧化物是過氧化鈣或過氧化鈉，或者是過氧化氫。在后一種情況下，另外在含水反應(yīng)介質(zhì)中再加入一種堿，如氫氧化鈣或氫氧化鈉是合適的。
特別有利的是，使用氯甲酸烷基酯配合過氧化鈉，或者在作為堿的氫氧化鈉存在下的過氧化氫(導(dǎo)致副產(chǎn)物氯化鈉的生成)，進(jìn)而，利用該氯化鈉作為無機(jī)鹽來提高含水相的密度。在這種情況下，隨后可回收鹽水相(利用萃取分離出過二碳酸二烷基酯溶液之后)，循環(huán)至(任選地經(jīng)稀釋之后)下一批過二碳酸二烷基酯的制備中，則亦無不便之處。
這樣一種流程具有雙重優(yōu)點，即大大減少用于提高水相密度的無機(jī)鹽用量，并同時減少甚至消除排出過二碳酸二烷基酯生成之后的鹽水相所引起的環(huán)境問題。
對在第二階段用來萃取過二碳酸二烷基酯的非水溶性溶劑的性質(zhì)沒有特殊的限制。所謂非水溶性溶劑是指，在環(huán)境溫度和大氣壓壓力下不溶于水的溶劑，更具體地說指，在上述條件下其在水中的溶解度低于0.5克/升，特別是低于0.3克/升的溶劑。
作為可用于萃取過二碳酸二烷基酯的非限定性溶劑的例子，可舉出選自作為聚氯乙烯常用增塑劑的不溶于水的有機(jī)化合物?？膳e出的此類溶劑的非限定性例子是芳香多元羧酸的酯(如鄰苯二甲酸二丁酯或鄰苯二甲酸二(乙基己基)酯)、環(huán)氧羧酸烷基酯(如環(huán)氧硬脂酸辛酯)、環(huán)氧化油(象環(huán)氧化豆油)或鏈烷二羧酸二烷基酯，后者的定義已在有關(guān)用于氯乙烯水懸浮聚合的過二碳酸二烷基酯溶液的說明中給出。
特別有利的是，選擇那些其相對密度又低于1，優(yōu)選低于0.95的溶劑。
特別優(yōu)選的溶劑選自由C4～C8鏈烷二羧酸與C6～C10鏈烷醇衍生的鏈烷二羧酸二烷基酯。尤其優(yōu)選的溶劑選自由己二酸與C6～C10鏈烷醇衍生的己烷二羧酸酯(己二酸酯)。采用己二酸二(乙基己基)酯(大氣壓壓力下的沸點214℃，環(huán)境溫度下的水中溶解度＜0.2克/升，密度0.922)可獲得出色的結(jié)果。
對用于萃取的溶劑用量并非關(guān)鍵。顯然，它將尤其取決于該過二碳酸二烷基酯在所選溶劑中溶解度的大小。有利的是，選定該用量，使得過二碳酸二烷基酯溶液的最終濃度為約15～約40％(重量)，更優(yōu)約25～35％(重量)。
過二碳酸二烷基酯溶液制備的第二階段，即對第一階段中所生成的過二碳酸二烷基酯進(jìn)行萃取分離，按照任意已知和合適的方式進(jìn)行。
有利的是，將萃取溶劑加入到過二碳酸二烷基酯生成反應(yīng)完成之后的含水反應(yīng)混合物中，讓不同的相靜置分層，并將浮在上面的有機(jī)相與含水反應(yīng)相分離，以收集純的過二碳酸二烷基酯溶液。
萃取溶劑只有在過二碳酸酯生成反應(yīng)的終點之后方可加入到含水反應(yīng)混合物中去。事實上已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)反應(yīng)一開始就存在溶劑時，它的存在會降低反應(yīng)速度和影響最終生成的過二碳酸二烷基酯純度。因此在實施時，溶劑最早也要等到反應(yīng)開始后大約5分鐘再加入。
按照一種尤其優(yōu)選和有利的實施方案，為制備含有15～40％(重量)過二碳酸二烷基酯的短烷基鏈(例如二乙基、二丙基或二異丙基)過二碳酸二烷基酯溶液，在制備過程的第一階段，采用氯化鈉為無機(jī)鹽以提高水相的密度，在第二階段，以己二酸C6～C10鏈烷醇酯，尤其是己二酸二(乙基己基)酯作為萃取溶劑，制成過二碳酸二烷基酯的溶液。
按照本發(fā)明的制備過二碳酸二烷基酯的方法能夠以高收率提供純凈和貯存穩(wěn)定的溶液。這種溶液可安全地輸送，不發(fā)生在管底沉淀的問題。
實例1下面的實施例旨在舉例說明本發(fā)明。它涉及采用含大約30％(重量)過二碳酸二烷基酯在己二酸二(乙基己基)酯中的溶液進(jìn)行氯乙烯的水懸浮均聚反應(yīng)。該過二碳酸酯系由氯甲酸乙酯、過氧化氫及氫氧化鈉進(jìn)行反應(yīng)，然后以己二酸二(乙基己基)酯萃取制備的。
過二碳酸二乙基酯的制備向1000升冷卻至低于10℃并不斷攪拌著的反應(yīng)器中加入預(yù)先冷卻至5℃的622千克含180克/千克氯化鈉的水溶液(即510千克軟化水和112千克氯化鈉)。隨后，向攪拌的水溶液中相繼加入20.4千克氯甲酸乙酯及8.5千克含350克/千克過氧化氫的水溶液，最后，非常緩慢地加入36.1升含200克/千克氫氧化鈉的水溶液，整個過程溫度維持在10℃以下。此時該含水反應(yīng)混合物的密度升至1.11。在加完氫氧化鈉溶液以后10分鐘時，再加入預(yù)先冷卻至5℃的34.5千克己二酸二(乙基己基)酯。維持冷卻在5℃的情況下對反應(yīng)混合物攪拌15分鐘之后，停止攪拌。繼而，在靜置分層后分離掉水相(密度大的相)并回收有機(jī)相。如此制備的過二碳酸二乙基酯在己二酸二(2-乙基己基)酯中的溶液放在5℃下貯存以備以后使用。其過二碳酸二乙基酯含量(由分析化驗測定)為287克/千克。
氯乙烯聚合在裝有攪拌器和夾套的3.9立方米反應(yīng)器中，在環(huán)境溫度和維持?jǐn)嚢?50轉(zhuǎn)/分)的條件下加入1,869千克軟化水、0.801千克聚乙烯醇(水解度72％(摩爾))和0.534千克聚乙烯醇(水解度55％(摩爾))，以及1.793千克上面制備的引發(fā)劑溶液(即0.515千克過二碳酸二乙基酯)。將反應(yīng)器蓋嚴(yán)，停止攪拌，然后使反應(yīng)器處于部分真空下(60mm汞柱絕壓)維持5分鐘。再次開動攪拌器(110轉(zhuǎn)/分)，并加入1,335千克氯乙烯。將混合物加熱到53℃，隨后通過夾套進(jìn)行冷水循環(huán)。以聚合混合物達(dá)到53℃的時刻(t0)作為聚合反應(yīng)的起點。反應(yīng)進(jìn)行6小時之后(從t0算起)反應(yīng)器內(nèi)壓力下降了1.5千克/平方厘米。按如下順序操作以停止聚合反應(yīng)引入0.35千克氨脫除未反應(yīng)氯乙烯氣體并冷卻。以傳統(tǒng)的方式將聚氯乙烯產(chǎn)物從水懸浮體中分離出來。收集到1,118千克聚氯乙烯，其K值(20℃，在環(huán)己酮中的濃度5克/升溶液)為71.0。
下表中匯總了對該P(yáng)VC產(chǎn)物評估獲得的各項性質(zhì)K值(20℃,5克/升在環(huán)己酮中的溶液)、表觀密度(AD)、孔隙率(鄰苯二甲酸二(乙基己基)酯吸收百分?jǐn)?shù))、粒度分布以及最后，魚眼數(shù)目，它是對以100重量份PVC和40重量份鄰苯二甲酸二(乙基己基)酯的混合物為原料擠塑的薄膜按每平方分米計數(shù)進(jìn)行評估得到的。
實例2(對比例)作為比較，在與實例1相同的條件下重復(fù)進(jìn)行了氯乙烯聚合，所不同的是，首先按如下步驟在聚合反應(yīng)器中現(xiàn)場合成適當(dāng)數(shù)量的過二碳酸二乙基酯在攪拌和環(huán)境溫度下讓0.734千克氯甲酸乙酯與0.109千克過氧化氫在用于聚合的全部數(shù)量水(加入0.284千克氫氧化鈉堿化過的)及全部數(shù)量的聚乙烯醇(參見實例1即總共1860千克水和1.335千克聚乙烯醇)的存在下進(jìn)行反應(yīng)。引發(fā)劑“現(xiàn)場”合成結(jié)束后，蓋嚴(yán)反應(yīng)器，停止攪拌并使反應(yīng)器處于部分真空下(60mm汞柱絕壓)維持5分鐘。在攪拌下(110轉(zhuǎn)/分)加入1,335千克氯乙烯。隨后，與實例1中一樣進(jìn)行加熱和聚合反應(yīng)。5小時51分之后，反應(yīng)器中的壓力下降了1.5千克/平方厘米，于是停止聚合。收集到1,092千克PVC，其K值(按相同條件測定)為71.3。
下表還匯總了對按照該對比例，即實例2制備的PVC進(jìn)行性質(zhì)評估所獲得的結(jié)果。
從該表中的結(jié)果比較可以看出，采用過二碳酸二乙基酯在己二酸二(2-乙基己基酯)中的溶液形式(按照本發(fā)明)，對聚合反應(yīng)動力學(xué)或?qū)VC產(chǎn)物的一般性質(zhì)均無顯著影響。而以按照本發(fā)明生產(chǎn)的PVC(實例1)為原料擠塑的薄膜所包含的魚眼數(shù)目，比以采用“現(xiàn)場”制備過二碳酸二乙基酯生產(chǎn)的PVC為原料擠塑的薄膜(對比例或?qū)嵗?)，則有顯著減少。
權(quán)利要求
1．一種采用其中烷基為烷鏈烷基的過二碳酸二烷基酯進(jìn)行氯乙烯水懸浮聚合的方法，其特征在于，過二碳酸二烷基酯是以該過二碳酸二烷基酯在液態(tài)且不溶于水的鏈烷二羧酸二烷基酯中的溶液的形式使用的。
2．按照權(quán)利要求1的氯乙烯水懸浮聚合方法，其特征在于，鏈烷二羧酸二烷基酯選自由C4～C10鏈烷二羧酸與C2～C12鏈烷醇衍生的液態(tài)酯。
3．按照權(quán)利要求2的氯乙烯水懸浮聚合方法，其特征在于，鏈烷二羧酸二烷基酯選自由己二酸與C6～C10鏈烷醇衍生的己烷二羧酸酯(己二酸酯)。
4．按照權(quán)利要求1的氯乙烯水懸浮聚合方法，其特征在于，過二碳酸二烷基酯在溶液中的濃度為15～40％(重量)。
5．按照權(quán)利要求1～4的氯乙烯水懸浮聚合方法，其特征在于，過二碳酸二乙基酯或二異丙基酯是以在由己二酸與C6～C10鏈烷醇衍生的己烷二羧酸酯(己二酸酯)中的溶液形式使用的。
6．按照權(quán)利要求1～5的氯乙烯水懸浮聚合方法，其特征在于，聚合反應(yīng)是唯一地由其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯引發(fā)的。
7．一種制備其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯溶液的方法，其特征在于，在第一階段，適當(dāng)數(shù)量鹵甲酸烷基酯在水中與無機(jī)過氧化物，在數(shù)量足以增加含水反應(yīng)介質(zhì)密度的無機(jī)鹽存在下進(jìn)行反應(yīng)，生成其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯，在第二階段，生成的過二碳酸二烷基酯由不溶于水的溶劑萃取，被制成過二碳酸二烷基酯在該溶劑中的溶液。
8．按照權(quán)利要求7的制備其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯溶液的方法，其特征在于，使用其數(shù)量足以使含水反應(yīng)介質(zhì)密度達(dá)到至少1.05的數(shù)值的無機(jī)鹽。
9．按照權(quán)利要求7和8的制備其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯溶液的方法，其特征在于，該無機(jī)鹽是氯化鈉。
10．按照權(quán)利要求7的制備其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯溶液的方法，其特征在于，該不溶于水的溶劑選自用于聚氯乙烯的普通增塑劑。
11．按照權(quán)利要求10的制備其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯溶液的方法，其特征在于，該不溶于水的溶劑選自由C4～C8鏈烷二羧酸與C6～C10鏈烷醇衍生的鏈烷二羧酸二烷基酯。
12．按照權(quán)利要求11的制備其中烷基為短鏈烷基的過二碳酸二烷基酯溶液的方法，其特征在于，該不溶于水的溶劑選自由己二酸與C6～C10鏈烷醇衍生的己烷二羧酸酯(己二酸酯)。
全文摘要
短烷基鏈的過二碳酸二烷基酯,優(yōu)選過二碳酸的二乙基酯和二異丙基酯,以在液態(tài)且不溶于水的鏈烷二羧酸二烷基酯中溶液的形式應(yīng)用在氯乙烯水懸浮聚合中。優(yōu)選的溶劑是由己二酸與C
文檔編號C08F4/28GK1214703SQ97193272
公開日1999年4月21日 申請日期1997年1月10日 優(yōu)先權(quán)日1996年1月25日
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