專利名稱：含有基于直鏈胺的聚合物以改善被洗滌織物的外觀和完整效果的洗衣洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及為液體或顆粒形式的用于洗衣應(yīng)用中的組合物，該組合物包含某些基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物，其給在由這種組合物形成的洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品賦予外觀和完整效果。
背景技術(shù)：
當(dāng)然，眾所周知織物和紡織品例如舊衣服和服裝制品的使用和洗滌的輪流替換過程不可避免地對所使用和洗滌的織物和紡織品的外觀和完整性有不利影響?？椢锖图徔椘方?jīng)過一段時間和使用會簡單地被磨損。需要洗滌織物和紡織品以除去在平常使用時積累在其中和其上的污垢和污漬。然而，洗滌操作本身經(jīng)過許多循環(huán)后會加重和促使這種織物和紡織品完整性和外觀的損傷。
織物完整性和外觀的損傷可由幾種方式自身顯示出來。由于洗滌的機械作用，短纖維從紡織和編織的織物/紡織品結(jié)構(gòu)中脫離出。這些脫出的纖維可形成在織物表面上可見的棉絨、絨毛或“絨球”并消弱了織物新的外觀。另外，重復(fù)洗滌織物和紡織品，特別是用含漂白劑的洗衣產(chǎn)品，可去除織物和紡織品的染料并且作為消弱顏色強度的結(jié)果和在許多情況下，作為色彩或色調(diào)變化的結(jié)果，會產(chǎn)生褪色穿舊的外觀。
綜上所述，顯然繼續(xù)需要確定可加入洗衣洗滌劑產(chǎn)品中的物質(zhì)，其本身與使用這種洗滌劑產(chǎn)品洗滌的織物和紡織品的纖維有關(guān)，由此降低或消弱被洗滌的織物/紡織品外觀受損的傾向。當(dāng)然任何這種洗滌劑產(chǎn)品的添加劑材料應(yīng)當(dāng)能夠有利于織物的外觀和完整性，不過分地干擾洗衣洗滌劑完成洗滌織物功效的能力。本發(fā)明涉及在按這種所要求方式完成的洗衣應(yīng)用中使用基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物。
發(fā)明概述適用于洗衣操作并提供所需的織物外觀和完整效果的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料特征在于有以下通式
其中各R1獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C12烷基、羥烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、哌啶子基烷基和哌啶的其它取代的衍生物、嗎啉代烷基和嗎啉的其它取代的衍生物、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物，
和其混合物，A是相容的陰離子；a＝0或1；b＝0或1；c＝0或1；d＝0-約50，優(yōu)選0-約25，最優(yōu)選約4-20；e＝得到電中性需要的數(shù)值；
其中
各R3獨立地選自H、C1-C12烷基、芳基、烷芳基、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物、羥基、氨基、烷氧基、鹵素和其混合物；各R4獨立地選自直鏈或支鏈亞烷基、羥基亞烷基和取代的亞烷基殘基；X選自亞苯基、環(huán)亞己基、取代的亞苯基殘基、取代的環(huán)亞己基殘基、-O-、-COO-和-CON(R5)-；R5選自H、C1-C4烷基和羥烷基；f＝約2-12；g＝約1-10，當(dāng)X是-COO-或-CON(R5)-時；g＝約1-100，當(dāng)X是-O-時；否則g＝1；h＝0或1；條件是當(dāng)一個R3基團是羥基或氨基時，在同一碳原子上的其它R3基團不是羥基、氨基或鹵素；和另外條件是在Z內(nèi)沒有碳原子具有多于一個取代基，所述取代基選自羥基、氨基和鹵素。
以上定義的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物可用作顆?；蛞后w形式的洗滌溶液添加劑。另外，它們可混入顆粒洗滌劑中，溶解到液體洗滌劑組合物或加入柔軟織物的組合物中。本文定義的基于直鏈胺的織物處理材料的以上所述應(yīng)用是示例性的，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，其它應(yīng)用是顯而易見的并包括在本發(fā)明范圍內(nèi)。
本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物包含約1％-80％重量去污表面活性劑，約0.1％-80％重量有機或無機洗滌助洗劑和約0.1％-5％重量的本發(fā)明基于直鏈胺的織物處理材料。去污表面活性劑和洗滌助洗劑材料可以是常規(guī)洗衣洗滌劑產(chǎn)品中有用的任何材料。
本發(fā)明基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料的水溶液包含約0.1％-80％重量溶解在水和其它組分例如穩(wěn)定劑和pH調(diào)節(jié)劑中的基于直鏈胺的織物處理材料。
在其方法方面，本發(fā)明涉及在洗滌或處理水溶液中洗滌或處理織物和紡織品，所述洗滌或處理水溶液是由有效量的本文描述的洗滌劑組合物制得或由這種組合物中的各組分制得。在這種洗滌溶液中洗滌織物和紡織品，然后漂清和干燥，給被處理的織物和紡織品賦予織物外觀效果。這種效果可包括整體外觀的改善、減少了絨球/絨毛、抗褪色、改善了耐磨性和/或增強了柔軟性。
發(fā)明詳述如所述，當(dāng)織物或紡織品在包含本發(fā)明基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物的洗滌溶液中洗滌時，織物的外觀和完整性得到改善。基于直鏈胺的織物處理材料可加入洗滌溶液中，這可通過將它們摻入洗滌劑組合物、織物柔軟劑或單獨將它們加入洗滌溶液中實現(xiàn)?；谥辨湴返目椢锾幚聿牧显诒疚闹饕枋鰹橐后w或粒狀洗滌劑添加劑，但本發(fā)明不意味著受此限制。基于直鏈胺的織物處理材料、洗滌劑組合物組分、用于這種組合物的任選組分和使用這種組合物的方法在下文詳細(xì)描述。除非另外說明，所有百分?jǐn)?shù)是按重量計。
A)基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料本發(fā)明組合物的必要組分包括一種或多種基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物。已發(fā)現(xiàn)這種材料給在洗滌水溶液中洗滌的織物和紡織品提供多種外觀效果，所述洗滌水溶液是由含有這種基于直鏈胺的織物處理材料的洗滌劑組合物形成。這種織物外觀效果可包括例如改善了被洗滌織物的整體外觀、減少了絨球和絨毛的形成、防止顏色褪色、改善了耐磨性等。在本發(fā)明組合物和方法中使用的基于直鏈胺的織物處理材料可提供這種織物外觀效果，摻入這種材料的洗衣洗滌劑組合物的清洗性能具有可接受的少的損失或不損失。
本發(fā)明組合物的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物組分可包含這些基于直鏈胺材料的組合。例如，表氯醇(本文有時稱為“epi”)和六亞甲基二胺縮合物(本文有時稱為“HMDA”)的混合物可結(jié)合二(六亞甲基)三胺(本文有時稱為“BHMT”)和表鹵代醇縮合物的混合物以獲得所需的織物處理結(jié)果。另外，基于直鏈胺的織物處理材料的分子量如在以下實施例中所述，可在一混合范圍內(nèi)變化。
低聚物是僅由少部分單體單元構(gòu)成的分子，而聚合物包含相當(dāng)多的單體單元，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。對于本發(fā)明而言，低聚物被定義為具有平均分子量低于約1000的分子，聚合物是具有平均分子量大于約1000的分子。共聚物是其中兩個或多個不同的單體同時或順序被聚合的聚合物或低聚物。本發(fā)明共聚物可包括例如由基于直鏈伯胺單體例如二(六亞甲基)三胺和直鏈仲胺單體例如表氯醇的混合物聚合形成的聚合物或低聚物。
本發(fā)明洗滌劑組合物的基于直鏈胺的織物處理組分一般占洗滌劑組合物重量的約0.1％-5％。更優(yōu)選，這種基于直鏈胺的織物處理材料占洗滌劑組合物重量的約0.5％-4％，最優(yōu)選約0.75％-3％。然而，如上所述，當(dāng)用作洗滌溶液的添加劑時，即當(dāng)基于直鏈胺的織物處理組分不摻入洗滌劑組合物中時，該基于直鏈胺組分的濃度可占添加劑材料重量的約0.1％-80％。
用于本發(fā)明的一組適合的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料特征在于下式
其中各R1獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C12烷基、羥烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、哌啶子基烷基和哌啶的其它取代的衍生物、嗎啉代烷基和嗎啉的其它取代的衍生物、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物，
和其混合物，A是相容的陰離子；a＝0或1；b＝0或1；c＝0或1；d＝0-約50，優(yōu)選0-約25，最優(yōu)選約4-20；e＝得到電中性需要的數(shù)值；
其中各R3獨立地選自H、C1-C12烷基、芳基、烷芳基、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物、羥基、氨基、烷氧基、鹵素和其混合物；各R4獨立地選自直鏈或支鏈亞烷基、羥基亞烷基和取代的亞烷基殘基；X選自亞苯基、環(huán)亞己基、取代的亞苯基殘基、取代的環(huán)亞己基殘基、-O-、-COO-和-CON(R5)-；R5選自H、C1-C4烷基和羥烷基；f＝約2-12；g＝約1-10，當(dāng)X是-COO-或-CON(R5)-時；g＝約1-100，當(dāng)X是-O-時；否則g＝1；h＝0或1；條件是當(dāng)一個R3基團是羥基或氨基時，在同一碳原子上的其它R3基團不是羥基、氨基或鹵素；和另外條件是在Z內(nèi)沒有碳原子具有多于一個取代基，所述取代基選自羥基、氨基和鹵素。
優(yōu)選的化合物包括以下由簡化結(jié)構(gòu)和實例定義的那些化合物
R1 a/b/cZd 實例
a/b/c Z d 實例
B)去污表面活性劑本發(fā)明洗滌劑組合物包含約1％-80％重量去污表面活性劑。優(yōu)選這種組合物包含約5％-50％重量表面活性劑。所使用的去污表面活性劑可以是陰離子、非離子、兩性離子、兩性或陽離子類型的表面活性劑或可以包括這些類型的相容混合物。適合于本發(fā)明的洗滌劑表面活性劑描述在Norris，1972年5月23日授權(quán)的美國專利US3664961，Laughlin等的1975年12月30日授權(quán)的美國專利US3919678，Cockrell的1980年9月16日授權(quán)的美國專利US4222905和Murphy的1980年12月16日授權(quán)的美國專利US4239659中。所有這些專利在本文引用作參考。在表面活性劑中，陰離子和非離子表面活性劑是優(yōu)選的。
有用的陰離子表面活性劑本身具有幾種不同類型。例如，高級脂肪酸的水溶性鹽，即“皂類”是本發(fā)明組合物中有用的陰離子表面活性劑。它包括含有約8至約24個碳原子，優(yōu)選約12至約18個碳原子的高級脂肪酸的堿金屬皂，例如鈉、鉀，銨和烷醇銨鹽。皂可通過脂肪和油的直接皂化或通過游離脂肪酸的中和來制備。特別有用的是來源于椰子油和牛油的混合脂肪酸的鈉和鉀鹽，即牛油和椰油鈉和鉀皂。
另外適用于本發(fā)明的非皂陰離子表面活性劑包括有機硫酸反應(yīng)產(chǎn)物的水溶性鹽，優(yōu)選堿金屬和銨鹽，在它們的分子結(jié)構(gòu)中具有約10至約20個碳原子的烷基和磺酸或硫酸酯基。(術(shù)語“烷基”中包括?；耐榛糠?。這組合成表面活性劑的實例是a)烷基硫酸鈉、鉀和銨，尤其是通過硫酸化高級醇(C8-C18碳原子)得到的，例如從還原牛油或椰子油的甘油酯產(chǎn)生的那些高級醇；b)烷基聚乙氧基化物硫酸鈉、鉀和銨，特別是其中烷基含有10-22，優(yōu)選12-18個碳原子并且其中聚乙氧基化物鏈含有1-15，優(yōu)選1-6個乙氧基化物部分的那些化合物；和c)烷基苯磺酸鈉和鉀，其中烷基含有約9至約15個碳原子，為直鏈或支鏈的構(gòu)型，例如在美國專利US2,220,099和US2,477,383中描述的那些類型。特別有價值的是直鏈烷基苯磺酸鹽，其中烷基的平均碳原子數(shù)是約11-13，其縮寫為C11-C13LAS。
優(yōu)選的非離子表面活性劑具有式R1(OC2H4)nOH，其中R1是C10-C16烷基或C8-C12烷基苯基，n是3-約80。特別優(yōu)選的是每摩爾C12-C15醇與約5-約20摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如，每摩爾醇縮合約6.5摩爾環(huán)氧乙烷的C12-C13醇。
另外適合的非離子表面活性劑包括下式的多羥基脂肪酸酰胺
其中R是C9-17烷基或鏈烯基，R1是甲基，Z是由還原糖衍生的糖基或其烷氧基化的衍生物。實例是N-甲基N-1-脫氧葡萄糖基椰油酰胺和N-甲基N-1-脫氧葡萄糖基油酰胺。制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是已知的，可參見Wilson的US2965576和Schwartz的US2703798，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。
用于本文所述洗滌劑組合物中的優(yōu)選表面活性劑是以下通式的基于胺的表面活性劑
其中R1是C6-C12烷基；n是約2-4，X是橋基，選自NH，CONH，COO或O，或X可不存在；R3和R4獨立地選自H、C1-C4烷基或(CH2-CH2-O(R5))，其中R5是H或甲基。特別優(yōu)選的基于胺的表面活性劑包括R1-(CH2)2-NH2R1-O-(CH2)3-NH2R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2
其中R1是C6-C12烷基，R5是H或CH3。用于以上定義的表面活性劑的特別優(yōu)選的胺包括選自以下的那些胺辛胺、己胺、癸胺、十二烷基胺、C8-C12二(羥乙基)胺、C8-C12二(羥異丙基)胺、C8-C12酰氨基丙基二甲基胺或其混合物。
在高度優(yōu)選的方案中，基于胺的表面活性劑由下式描述R1-C(O)-NH-(CH2)3-N(CH3)2其中R1是C8-C12烷基。
C)洗滌劑助洗劑本發(fā)明洗滌劑組合物還可包含約0.1％-80％重量洗滌劑助洗劑。優(yōu)選液體形式的這種組合物包含約1％-10％重量助洗劑組分。優(yōu)選顆粒形式的這種組合物包含約1％-50％重量助洗劑組分。洗滌劑助洗劑是本領(lǐng)域公知的并可包括例如磷酸鹽以及各種有機和無機非磷助洗劑。
用于本發(fā)明的水溶性非磷的有機助洗劑包括多乙酸、羧酸、多羧酸和多羥基磺酸的各種堿金屬、銨和取代的銨鹽。多乙酸鹽和多羧酸鹽助洗劑的實例是乙二胺四乙酸、次氮基三乙酸、氧聯(lián)二琥珀酸、苯六甲酸、苯多羧酸和檸檬酸的鈉、鉀、鋰、銨和取代的銨鹽。其它適用于本發(fā)明的多羧酸鹽是描述在1979年3月13日授予Crutchfield等的美國專利US4144226和1979年3月27日授予Crutchfield等的美國專利US4246495中的聚縮醛羧酸鹽，這兩篇專利在本文引用作參考。特別優(yōu)選的多羧酸鹽助洗劑是氧聯(lián)二琥珀酸鹽和醚羧酸鹽助洗劑組分，包括酒石酸單琥珀酸鹽和酒石酸二琥珀酸鹽的組合，其描述在1987年5月5日授權(quán)的Bush等的美國專利US4663071中，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。
適合的非磷無機助洗劑的實例包括硅酸鹽、硅鋁酸鹽、硼酸鹽和碳酸鹽。特別優(yōu)選的是碳酸鈉和鉀、碳酸氫鈉和鉀、倍半碳酸鈉和鉀、四硼酸鈉和鉀十水合物和具有SiO2與堿金屬氧化物的重量比為約0.5-4.0，優(yōu)選約1.0-2.4的硅酸鹽。還優(yōu)選的是硅鋁酸鹽，包括沸石。這種材料和它們作為洗滌劑助洗劑的用途更充分地公開在Corkill等的美國專利US4605509中，其公開內(nèi)容在本文引用作參考。在美國專利US4605509中還公開了適用于本發(fā)明洗滌劑組合物中的結(jié)晶層狀硅酸鹽。
D)任選的洗滌劑組分除了上述的表面活性劑、助洗劑和基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料外，本發(fā)明洗滌劑組合物還可包括許多種類的其它任選組分。這些包括常規(guī)洗滌劑組合物組分例如酶和酶穩(wěn)定劑、增泡劑或抑泡劑、抗晦暗劑和防腐劑、漂白劑、污垢懸浮劑、污垢解脫劑、殺菌劑、pH調(diào)節(jié)劑、非助洗劑的堿源、螯合劑、有機和無機填料、溶劑、水溶助長劑、熒光增白劑、染料和香料。
在洗滌溶液的pH大于約10.0的某些應(yīng)用中，可能需要pH調(diào)節(jié)劑，因為被定義的組合物具有的織物完整效果在較高pH下開始消弱。因此，若加入本發(fā)明的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料后，洗滌溶液的pH大于約10.0，則應(yīng)當(dāng)使用pH調(diào)節(jié)劑來降低洗滌溶液的pH至低于約10.0，優(yōu)選至pH低于約9.5，最優(yōu)選低于約7.5。適合的pH調(diào)節(jié)劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。
摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中的優(yōu)選的任選組分包括漂白劑例如過氧漂白劑。這種過氧漂白劑可以是無機或有機性質(zhì)。無機過氧漂白劑通常與漂白活化劑結(jié)合使用。
有用的有機過氧漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的適合的實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鎂和二過氧十二烷二酸鎂。這些漂白劑公開在1984年11月20日授權(quán)的Hartman的美國專利4483781；1985年2月20日公開的Banks等人的歐洲專利申請EP-A-133354和1983年11月1日授權(quán)的Chung等人的美國專利US4412934中。高度優(yōu)選的漂白劑還包括如在1987年1月6日授權(quán)給Burns等人的美國專利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-過氧己酸(NAPAA)。
無機過氧漂白劑還可以通常以顆粒形式用于本發(fā)明洗滌劑組合物中。無機漂白劑事實上是優(yōu)選的。這種無機過氧化合物包括堿金屬過硼酸鹽和過碳酸鹽材料。例如，可使用過硼酸鈉(例如一或四水合物)。適合的無機漂白劑還可包括碳酸鈉或鉀過氧水合物和其等同物″過碳酸鹽″漂白劑，焦磷酸鈉過氧水合物，脲過氧水合物，和過氧化鈉。也可以使用過硫酸鹽漂白劑(例如，OXONE，由DuPont商業(yè)生產(chǎn))。通常，無機過氧漂白劑將被硅酸鹽、硼酸鹽、硫酸鹽或水溶性表面活性劑包覆。例如，包覆的過碳酸鹽顆?？蓮母鞣N供應(yīng)商得到，例如FMC，Solvay Interox，Tokai Denka和Degussa。
無機過氧漂白劑，例如過硼酸鹽、過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活化劑組合，這導(dǎo)致在水溶液(即在本發(fā)明組合物用于洗滌/漂白織物過程)中就地產(chǎn)生對應(yīng)于漂白活化劑的過氧酸?；罨瘎┑母鞣N非限定性實例公開在1990年4月10日授權(quán)給Mao等人的美國專利US4915854，和1983年11月1日授權(quán)給Chung等的美國專利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型和優(yōu)選的活化劑。也可以使用它們的混合物。本文中適合的其他典型的漂白劑和活化劑另參見上文引用的美國專利US4634551。
其它有用的酰氨基-衍生的漂白活化劑具有式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6-12個碳原子的烷基，R2是含有1至約6個碳原子的亞烷基，R5是H或含有約1-10個碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，和L是任何適當(dāng)?shù)碾x去基團。離去基團是由于過水解陰離子親核進攻漂白活化劑，結(jié)果從漂白活化劑上被移去的任何基團。優(yōu)選的離去基團是苯酚磺酸根。
上式漂白活化劑的優(yōu)選實例包括如在上文引用的美國專利US4634551中描述的(6-辛酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-癸酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，和它們的混合物。
另一類有用的漂白活化劑包括在1990年10月30日授權(quán)的Hodge等人的美國專利US4966723(該專利被本文引用作為參考)中公開的苯并噁嗪類活化劑。苯并噁嗪類的高度優(yōu)選的活化劑是
另一類有用的漂白活化劑包括?；鶅?nèi)酰胺活化劑，尤其是下式的酰基己內(nèi)酰胺和?；靸?nèi)酰胺
其中R6是H或具有1至約12個碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷芳基。高度優(yōu)選的內(nèi)酰胺活化劑包括苯甲?；簝?nèi)酰胺，辛?；簝?nèi)酰胺，3，5，5-三甲基己酰基己內(nèi)酰胺，壬?；簝?nèi)酰胺，癸?；簝?nèi)酰胺，十一碳烯?；簝?nèi)酰胺，苯甲?；靸?nèi)酰胺，辛酰基戊內(nèi)酰胺，壬酰基戊內(nèi)酰胺，癸?；靸?nèi)酰胺，十一碳烯?；靸?nèi)酰胺，3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。也參見1985年10月8日授權(quán)的Sanderson的美國專利US4545784，該專利被本文引用作為參考，其中公開了酰基己內(nèi)酰胺，包括苯甲?；簝?nèi)酰胺，它們被吸附到過硼酸鈉中。
如果使用，過氧漂白劑一般占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約2％-30％。更優(yōu)選，過氧漂白劑占組合物重量的約2％-20％。最優(yōu)選，過氧漂白劑的含量達(dá)到本發(fā)明組合物重量的約3％-15％。若使用的話，漂白活化劑可占本發(fā)明洗滌劑組合物重量的約2％-10％。通常，活化劑的使用使得漂白劑與活化劑的摩爾比為約1∶1-10∶1，更優(yōu)選約1.5∶1-5∶1。
本發(fā)明洗滌劑組合物中另一種高度優(yōu)選的任選組分是去污酶組分。本發(fā)明洗滌劑組合物可包含酶以達(dá)到各種目的，包括從載污體上除去蛋白質(zhì)基、碳水化合物基或甘油三酯基的污漬，以及為了避免在織物洗滌過程中脫落的染料遷移，和為了織物的復(fù)原。適當(dāng)?shù)拿赴ǖ鞍酌?、淀粉酶、脂肪酶、纖維素酶，過氧化物酶，以及它們的混合物，它們可來自任何適當(dāng)?shù)膩碓?，例如植物、動物、?xì)菌、霉菌和酵母源。優(yōu)選的選擇受一些因素影響，如pH-活性和/或穩(wěn)定性、最佳熱穩(wěn)定性和對活性洗滌劑、助洗劑等的穩(wěn)定性。在該方面，細(xì)菌或霉菌酶是優(yōu)選的，如細(xì)菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纖維素酶。
本文中使用的“去污酶”指在洗衣洗滌劑組合物中具有洗滌、去污漬或其它有益效果的任何酶。優(yōu)選的用于洗衣用途的酶包括，但不局限于，蛋白酶，纖維素酶，脂肪酶，淀粉酶和過氧化物酶。
在洗滌劑組合物中通常摻入足夠量的酶以提供“有效清洗量”。術(shù)語“有效清洗量”指能夠?qū)d污體如織物提供清洗、去除污漬、去污垢，增白，除臭或變新改善效果的任何數(shù)量。在目前商業(yè)制劑的實際情況中，每克洗滌劑組合物的活性酶的數(shù)量一般是高達(dá)約5毫克重量，更典型的是0.01毫克至3毫克。換句話說，本發(fā)明組合物一般包括0.001％至5％，優(yōu)選0.01％-1％(重量)商業(yè)酶制劑。蛋白酶通常以在每克組合物中足以提供0.005至0.1Anson單位(AU)的活性量存在于該商品制劑中。在高濃縮的洗滌劑配方中可能需要更高的活性量。
適宜的蛋白酶的例子為枯草桿菌蛋白酶，它是由枯草芽胞桿菌和地衣形芽孢桿菌的特殊菌株得到。一種適當(dāng)?shù)牡鞍酌甘怯裳挎邨U菌菌株得到，它在pH8-12范圍內(nèi)具有最大活性，它由丹麥的NovoIndustries A/S公司，下文中稱為“Novo”開發(fā)并以ESPERASE銷售。這種酶和類似酶的制備描述在Novo公司的英國專利說明書GB1243784中。其他適合的蛋白酶包括來自Novo的ALCALASE和SAVINASE，和來自荷蘭的International Bio-Synthetics，Inc.的MAXATASE；以及描述在1985年1月9日的歐洲專利申請130756A中的蛋白酶A，和描述在1987年4月28日的歐洲專利申請303761A和1985年1月9日的歐洲專利申請130756A中的蛋白酶B。還參見描述在Novo的WO 9318140A中的來自芽孢桿菌屬NCIMB40338的高pH蛋白酶。含有蛋白酶、一種或多種其他酶和可逆蛋白酶抑制劑的加酶洗滌劑描述在Novo的WO9203529A中。其他優(yōu)選的蛋白酶包括描述在P&G公司的WO9510591A中的那些蛋白酶。當(dāng)需要時，如在P&G公司的WO 9507791中描述的，可以得到具有降低吸附和增加水解的蛋白酶。適合于本發(fā)明洗滌劑的類似胰蛋白酶的重組體蛋白酶描述在Novo的WO 9425583中。
可用于本發(fā)明中的纖維素酶包括細(xì)菌和霉菌類型的纖維素酶，優(yōu)選它們具有5-10的最佳pH范圍。Barbesgoard等人的1984年3月6日授權(quán)的美國專利US4435307公開了來自Humicola insolens或腐質(zhì)霉菌株DSM1800的適宜的霉菌纖維素酶或者屬于氣單胞菌屬的產(chǎn)生纖維素酶212的霉菌，和由海生軟體動物Dolabella AuriculaSolander的肝胰腺中提取的纖維素酶。適宜的纖維素酶也公開在GB-A-2075028；GB-A-2095275和DE-OS-2247832中。CAREZYME和CELLUZYME(Novo)是特別有用的。也參見Novo的WO 9117243。
洗滌劑可使用的適宜脂肪酶包括由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假單胞菌ATCC 19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶，如公開在英國專利GB-1372034中。也參見在1978年2月24日特許公開的日本專利申請53-20487中的脂肪酶。這種脂肪酶可購自AmanoPharmaceutical Co.Ltd.，Nagoya，日本，商品名為脂肪酶P“Amano”或“Amano-P”。其他適當(dāng)?shù)纳虡I(yè)脂肪酶包括Amano-CES，由Chromobacter viscosum得到的脂酶，例如，Chromobacter viscosum變異的lipolyticum NRRLB 3673，它們來自Toyo Jozo Co.，Tagata，日本；Chromobacter viscosum脂酶，來自U.S.Biochemical Corp.，U.S.A.和荷蘭的Disoynth Co.，和由唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonasgladioli)得到的脂酶。由胎毛腐質(zhì)菌(Humicola lanuginosa)衍生得到并且在商業(yè)上可由Novo(同樣參見EP341947)買到的LIPOLASE酶是本文中優(yōu)選使用的脂肪酶。
本發(fā)明的含酶組合物可任選地還包含約0.001％-10％，優(yōu)選約0.005％-8％，最優(yōu)選約0.01％-6％重量的酶穩(wěn)定體系。該酶穩(wěn)定體系可以是與去污酶相容的任何穩(wěn)定體系。這種體系可固有地由其它配方活性物提供或例如由配方師或由洗滌劑備用酶的制造商單獨加入。這種穩(wěn)定體系可包括例如鈣離子、硼酸、丙二醇、短鏈羧酸、硼酸和其混合物，并可根據(jù)洗滌劑組合物的類型和物理形式進行設(shè)計以解決不同的穩(wěn)定化問題。
E)洗滌劑組合物的制備本發(fā)明洗滌劑組合物可以是液體、膏或顆粒形式。這種組合物的制備可通過將必要和任選的組分按所要求的濃度以任意適合的順序混合并采用任何常規(guī)方法進行。
顆粒組合物的制備一般是例如通過將基本顆粒組分例如表面活性劑、助洗劑、水等混合成料漿并噴霧干燥所制得的料漿至低含量的殘留水分(5-12％)。其余的干燥組分例如必要的基于直鏈胺的織物處理材料顆粒，可以粒狀粉末的形式與噴霧干燥的顆粒在旋轉(zhuǎn)混合滾筒中混合。液體組分，例如必要的基于直鏈胺的織物處理材料、酶、粘合劑和香料的溶液，可噴在制得的顆粒上形成最終洗滌劑組合物。本發(fā)明顆粒組合物還可以是“密實形式”，即它們比常規(guī)顆粒洗滌劑具有相對較高的密度，即550-950g/l。在這種情況下，本發(fā)明顆粒洗滌劑組合物與常規(guī)顆粒洗滌劑相比，含有較低量的“無機填料鹽”；典型的填料鹽是堿土金屬硫酸鹽和氯化物，一般是硫酸鈉；“密實”洗滌劑一般包含不超過10％填料鹽。
液體洗滌劑組合物可通過將其必要和任選的組分以任何所需的順序混合來制備，以得到含有所要求濃度的這些組分的組合物。本發(fā)明的液體組合物還可以是“致密形式”，在這種情況下，本發(fā)明的液體洗滌劑組合物比常規(guī)的液體洗滌劑含有較低量的水。基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料向本發(fā)明液體洗滌劑或其它含水組合物中的填加可簡單地通過將所需的基于直鏈胺的織物處理材料混入液體溶液中來完成。
F)洗滌織物方法本發(fā)明還提供了一種能賦予織物外觀效果的洗滌織物的方法，所述效果由本發(fā)明使用的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料提供。該方法使得這些織物與由有效量的本文上述洗滌劑組合物形成的洗滌水溶液或由這種組合物中的各組分形成的洗滌水溶液接觸。盡管本發(fā)明組合物也可用于制得用于織物洗滌和處理的非攪動的含水浸泡溶液，但織物與洗滌溶液的接觸一般發(fā)生在攪拌條件下。如上上述，優(yōu)選洗滌溶液的pH低于約10.0，優(yōu)選pH為約9.5，最優(yōu)選pH為約7.5。
為了良好地清洗，優(yōu)選由洗衣機提供攪動。優(yōu)選在洗滌之后將濕織物在常規(guī)衣服干燥器中干燥。在洗衣機中的洗滌水溶液中的高密度液體或顆粒洗滌劑組合物的有效量優(yōu)選為約500-7000ppm，更優(yōu)選為約1000-3000ppm。
G)織物調(diào)理本文上述的作為本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物組分的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料在不存在本發(fā)明洗滌劑組合物方案中的表面活性劑和助洗劑組分下，還可用于處理和調(diào)理織物和紡織品。因此，例如僅包含基于直鏈胺的織物處理材料本身或包含基于直鏈胺的織物處理材料的水溶液的織物調(diào)理組合物可在常規(guī)家庭洗滌操作的漂清階段中加入，以便賦予本文上述的所需的織物外觀和完整效果。
實施例以下實施例說明本發(fā)明組合物和方法，但不必意味著限制或另外定義本發(fā)明的范圍。
實施例1以下描述本發(fā)明一種優(yōu)選的化合物的合成方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員在不需要過分實驗下能夠改變此描述以合成其它化合物。
2∶1二(六亞甲基)三胺表氯醇低聚物的合成準(zhǔn)備一個裝有磁性攪拌棒、冷凝器、加料漏斗、溫度計和溫度控制器(Therm-O-Watch，I2R)的2L三頸圓底燒瓶。向燒瓶中加入二(六亞甲基)三胺(Aldrich，ren Hildebrand Elisabeth Kappes 713.5g，3.3mol)和甲醇(Baker，約400ml)。該溶液用氬氣覆蓋并加熱至回流。在大約45分鐘內(nèi)加入表氯醇(Aldrich，153.2g，1.66mol)。該溶液在回流下加熱過夜。13C-NMR(dmso-d6)顯示在大約45ppm、大約46ppm和大約51ppm處不存在對應(yīng)于表氯醇的峰。在大約50ppm處出現(xiàn)一個新峰，以及在54-70ppm區(qū)域有許多新峰。得到的大量材料被分入4個1L的圓底燒瓶中，各燒瓶在Kugelrohr設(shè)備(Aldrich)中，在170℃和約2mmHg下加熱2小時，甲醇和未反應(yīng)的二(六亞甲基)三胺從混合物中蒸餾出。冷卻后，回收719g產(chǎn)品，為褐色蠟狀固體。該充分汽提和加熱的樣品的13C-NMR顯示在約50ppm處有峰和在簡化的54-70ppm區(qū)域的54.6、55、60、67.7和68.6ppm處有峰，其與連有2-羥基-1，3-亞丙基的胺符合。
在以上合成方法的優(yōu)選變化中，通過用溶劑稀釋表氯醇和更充分地攪拌來加入表氯醇，在保證更好的混合下可制得更容易溶解的產(chǎn)品。在另一優(yōu)選的變化方法中，在施加真空之前，反應(yīng)混合物被加熱至約150-180℃。這使得任何氮雜環(huán)丁烷中間體在過量二(六亞甲基)三胺存在下進一步反應(yīng)，然后通過汽提除去過量二(六亞甲基)三胺。
制備基本液體和顆粒洗滌劑組合物。各種基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料被加入以下描述的基本洗滌劑組合物中。
實施例II顆粒洗滌劑試驗組合物的制備制備含有各種基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料的幾種顆粒洗滌劑組合物。這種顆粒洗滌劑組合物都具有以下配方
表II
實施例III液體洗滌劑組合物制備含有各種基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料的幾種液體洗滌劑組合物。這種液體洗滌劑組合物都具有以下配方
表III
權(quán)利要求
1.一種洗滌劑組合物，其包含a)1％-80％重量選自非離子、陰離子、陽離子、兩性表面活性劑或其混合物的表面活性劑；和b)0.1％-5.0％重量以下通式的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物的混合物
其中各R1獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C12烷基、羥烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、哌啶子基烷基和哌啶的其它取代的衍生物、嗎啉代烷基和嗎啉的其它取代的衍生物、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物，
和其混合物，A是相容的陰離子；a＝0或1；b＝0或1；c＝0或1；d＝0-50；e＝得到電中性需要的數(shù)值；
其中各R3獨立地選自H、C1-C12烷基、芳基、烷芳基、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物、羥基、氨基、烷氧基、鹵素和其混合物；各R4獨立地選自直鏈或支鏈亞烷基、羥基亞烷基和取代的亞烷基殘基；X選自亞苯基、環(huán)亞己基、取代的亞苯基殘基、取代的環(huán)亞己基殘基、-O-、-COO-和-CON(R5)-；R5選自H、C1-C4烷基和羥烷基；f＝2-12；g＝1-10，當(dāng)X是-COO-或-CON(R5)-時；g＝1-100，當(dāng)X是-O-時；否則g＝1；h＝0或1；條件是當(dāng)一個R3基團是羥基或氨基時，在同一碳原子上的其它R3基團不是羥基、氨基或鹵素；和另外條件是在Z內(nèi)沒有碳原子具有超過一個取代基，所述取代基選自羥基、氨基和鹵素。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中R1選自-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)NH2、-CH2CH2OH、-CH(CH3)CH2OH和其混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的組合物，其中R2若存在，則選自-H、-CH3和其混合物。
4.根據(jù)任意權(quán)利要求1-3的組合物，其中Z選自-(CH2)x-、-CH2CHOHCH2-、-(CH2)3CH(CH3)-和其混合物，其中x為2-12。
5.一種洗衣添加劑組合物，其包含a)1％-80％重量水；和b)0.1％-80.0％重量以下通式的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物的混合物
其中各R1獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C12烷基、羥烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、哌啶子基烷基和哌啶的其它取代的衍生物、嗎啉代烷基和嗎啉的其它取代的衍生物、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物，
和其混合物，A是相容的陰離子；a＝0或1；b＝0或1；c＝0或1；d＝0-50；e＝得到電中性需要的數(shù)值；
其中各R3獨立地選自H、C1-C12烷基、芳基、烷芳基、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物、羥基、氨基、烷氧基、鹵素和其混合物；各R4獨立地選自直鏈或支鏈亞烷基、羥基亞烷基和取代的亞烷基殘基；X選自亞苯基、環(huán)亞己基、取代的亞苯基殘基、取代的環(huán)亞己基殘基、-O-、-COO-和-CON(R5)-；R5選自H、C1-C4烷基和羥烷基；f＝2-12；g＝1-10，當(dāng)X是-COO-或-CON(R5)-時；g＝1-100，當(dāng)X是-O-時；否則g＝1；h＝0或1；條件是當(dāng)一個R3基團是羥基或氨基時，在同一碳原子上的其它R3基團不是羥基、氨基或鹵素；和另外條件是在Z內(nèi)沒有碳原子具有超過一個取代基，所述取代基選自羥基、氨基和鹵素。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的組合物，其中R1選自-H、-CH3、-CH2CH3、-(CH2)NH2、-CH2CH2OH、-CH(CH3)CH2OH和其混合物。
7.一種具有以下通式的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物
其中各R1獨立地選自H、直鏈或支鏈C1-C12烷基、羥烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、哌啶子基烷基和哌啶的其它取代的衍生物、嗎啉代烷基和嗎啉的其它取代的衍生物、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物，
和其混合物，A是相容的陰離子；a＝0或1；b＝0或1；c＝0或1；d＝0-50；e＝得到電中性需要的數(shù)值；
其中各R3獨立地選自H、C1-C12烷基、芳基、烷芳基、芳基的取代的衍生物、烷芳基的取代的衍生物、羥基、氨基、烷氧基、鹵素和其混合物；各R4獨立地選自直鏈或支鏈亞烷基、羥基亞烷基和取代的亞烷基殘基；X選自亞苯基、環(huán)亞己基、取代的亞苯基殘基、取代的環(huán)亞己基殘基、-O-、-COO-和-CON(R5)-；R5選自H、C1-C4烷基和羥烷基；f＝2-12；g＝1-10，當(dāng)X是-COO-或-CON(R5)-時；g＝1-100，當(dāng)X是-O-時；否則g＝1；h＝0或1；條件是當(dāng)一個R3基團是羥基或氨基時，在同一碳原子上的其它R3基團不是羥基、氨基或鹵素；和另外條件是在Z內(nèi)沒有碳原子具有超過一個取代基，所述取代基選自羥基、氨基和鹵素。
8.一種通過將包含直鏈胺和可聚合化合物的反應(yīng)混合物以預(yù)定的直鏈胺可聚合化合物的摩爾比進行反應(yīng)制備的基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的化合物，其中d是0-25。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的化合物，其中d是4-20。
全文摘要
使用某些基于直鏈胺的聚合物、低聚物或共聚物材料作為織物處理劑的組合物和方法,其給在含有這種材料的洗滌溶液中洗滌的織物和紡織品提供織物外觀和整體效果。
文檔編號C08G73/02GK1278295SQ98810838
公開日2000年12月27日 申請日期1998年9月15日 優(yōu)先權(quán)日1997年9月15日
發(fā)明者R·K·帕南迪克, S·L·蘭達(dá)爾, E·P·戈賽林克, W·C·維爾茨, S·希爾德布蘭德特, E·卡佩斯, D·貝克 申請人:普羅格特-甘布爾公司