專利名稱：：提高聚丙烯熔體強度的擠出方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及提高聚丙烯熔體強度的方法，方法是將過氧化二碳酸酯與聚丙烯混合并且加熱聚丙烯／過氧化二碳酸酯混合物。此類方法可從歐洲專利EP-B-O384431獲知。該專利描述了一種制備支化指數(shù)小于1的聚丙烯(PP)的方法，包括(1)將低分解溫度的過氧化物、如過氧化二碳酸酯與PP混合，(2)在室溫到120℃之間的溫度下加熱或保持所得混合物，然后(3)在130℃到150℃的溫度下加熱該PP，基本上使得所述PP中存在的所有自由基鈍化。所得PP具有顯著量的長支鏈并且增加了重均分子量，使聚合物具有相當大的應(yīng)變硬化伸長粘度。在步驟(3)中提及的加熱可通過擠出進行或在流化床中進行。進而述及在120℃以上獲得幾乎無支化的基本線形聚合物。顯然，相當大的應(yīng)變硬化伸長粘度與所得PP熔體強度的改進有關(guān)，這是由于長支鏈的緣故。在該文獻中僅述及此方法的步驟(3)可通過擠出進行，在實施例中整個過程在密封反應(yīng)容器中進行。此方法的缺點是它包括了三個步驟，這在工業(yè)上是不希望的。專利文獻DE-A-4340194(US5，416，169)中描述了制備高熔體強度和鏈支化系數(shù)為1的PP的方法，它通過混合過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯與線性、結(jié)晶PP，接著在70℃到150℃下加熱。之后，將PP取出反應(yīng)器并且熔融捏合。過氧化二碳酸酯在被加到PP中之前可先溶解在惰性溶劑中。它還聲稱，具有近似分解溫度的其它過氧化二碳酸酯不能用于此目的。此方法的缺點是僅能使用一種特定過氧化物，即過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯。另一缺點是此方法分兩步進行，這在工業(yè)上希望避免并且也不經(jīng)濟。本發(fā)明目的是要提供一種方法，沒有上述缺點而所產(chǎn)生的PP具有較高的熔體強度。為此，本發(fā)明提供一種提高聚丙烯熔體強度的方法，包括步驟-將聚丙烯與至少一種過氧化二碳酸酯混合；-將聚丙烯與過氧化二碳酸酯在150℃到300℃之間的溫度下反應(yīng)，但條件是過氧化二碳酸酯不是在極性介質(zhì)中的含水分散體的形式，其中至少90％重量的引發(fā)劑顆粒小于50μM，并且至少99％重量的引發(fā)劑顆粒小于65μM。優(yōu)選地，反應(yīng)條件應(yīng)選擇為當過氧化合物和聚合物的混合物溫度達到120℃，優(yōu)選地達到150℃時，大于50％重量的、進一步優(yōu)選大于70％重量的、更進一步優(yōu)選大于80％重量的過氧化合物依然存在。在非預(yù)先公開、現(xiàn)以WO97／49759公開的專利申請中，描述了一種增強聚丙烯熔體強度的方法。在此方法中，引發(fā)劑(如過氧化二碳酸酯)為在極性介質(zhì)(如水)中的含水分散體，并具有特定的顆粒尺寸分布，與聚丙烯接觸并且加熱所得混合物。這一過程可用擠出機進行。本發(fā)明的方法提供了提高了熔體強度的PP。由于PP的加工經(jīng)常涉及PP的擠出，為了造粒以便存儲和運輸或為了進一步加工，即制成最終產(chǎn)品。本發(fā)明的方法是一種擠出方法，與所述加工步驟結(jié)合，提高熔體強度使PP改性，更為優(yōu)越。術(shù)語“聚丙烯”(“PP”)是指聚合物或至少含有50％重量聚合的丙烯聚合物混合物。聚合催化劑可以是齊格勒-納塔(ziegler-Natta)、金屬茂或可產(chǎn)生丙烯的立體定向聚合物的其它類型催化劑。對于聚丙烯，可以使用均聚物；或與其它烯烴的無規(guī)、交替或嵌段二元共聚物或者三元共聚物。一般，丙烯的二元共聚物或三元共聚物含有一種或更多其它烯烴，如乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯或辛烯，但也可以含有其它烯屬不飽和單體或這些單體的混合物，如丙烯酸酯、苯乙烯、苯乙烯衍生物、丙烯腈、醋酸乙烯、偏二氯乙烯和氯乙烯。優(yōu)選的是限制丙烯之外其它烯烴的含量不要超過共聚物重量的30％。特別適用的是丙烯的均聚物、丙烯和乙烯的共聚物或含有不大于10％重量的已聚合乙烯的聚丙烯和聚乙烯的混合物。通常商用PP固體的熔點大約是160℃-170℃。丙烯二元共聚物和三元共聚物的熔點一般較低。本發(fā)明的方法優(yōu)選地是在150℃到300℃溫度范圍進行，進一步優(yōu)選是從160℃到250℃，并且更進一步優(yōu)選是從170℃到225℃。所用PP的分子量可在較寬范圍選擇。分子量的表征是熔體流動指數(shù)(MFI)。所用PP可以具有MFI從0．1到1000g／10min(230℃，21．6N)。優(yōu)選地，MFI是從0．5到250g／10min。本發(fā)明的方法適合在熔融混合設(shè)備中進行，此設(shè)備對于在本領(lǐng)域中是熟知的。優(yōu)選地，可使用擠出機或捏合機，進一步優(yōu)選使用單螺桿或雙螺桿擠出機。也可使用密煉機如Banbury混合機(任選地連接到擠出機上)?？上葘⑦^氧化二碳酸酯與PP混合然后將混合物擠出。另外，可通過注射或噴射將過氧化二碳酸酯加到已裝有PP的擠出機中，或者可以與PP一起加入。優(yōu)選是將固體過氧化二碳酸酯與PP一起引入擠出機，例如使用加料器。擠出機的溫度設(shè)置應(yīng)使PP熔化，即高于150℃。螺桿轉(zhuǎn)速典型地是從約25到500rpm。通常在擠出機中的滯留時間是15秒到30分。通過使用附加靜態(tài)混合機可達到較長的滯留時間。如本領(lǐng)域熟練者熟知的，擠出的線料可進一步加工。通常使擠出線料通過水浴并使用造粒機造粒。另外，可將擠出的改性PP直接成形為所需的最終產(chǎn)品。本發(fā)明的方法優(yōu)選是在惰性氣體保護下進行，如氮氣或氬氣。優(yōu)選使用氮氣。在本發(fā)明的方法中可使用固體或液體過氧化二碳酸酯。也可采用過氧化二碳酸酯在惰性溶劑(如異十二烷)中的溶液或采用冷凍絮片體的形式。合適的惰性溶劑在本領(lǐng)域中是已知的。優(yōu)選的是使用固體過氧化二碳酸酯，例如以絮片體、細顆粒(粉狀)等形式，或使用液體過氧化二碳酸酯，任選地吸附在適當?shù)妮d體上或載體中，載體為二氧化硅或聚丙烯粉或顆粒。使用固體過氧化二碳酸酯充許更高的儲存和加工溫度。在使用(失重)(loss-in-weight)加料器將過氧化二碳酸酯引入擠出機時，這樣較高的溫度是有利的。本發(fā)明的方法使用的過氧化二碳酸酯在65℃左右半衰期為一小時。合適的過氧化二碳酸酯實例具有分子式R1-OC(O)OOC(O)O-R2，其中R1和R2分別從如下基團中選擇CH3，2-i-C3H7O-C6H4，C2H5CH(CH3)，4-CH3-C6H4，Cl3CC(CH3)2，C7H15，c-C6H11CH2，3-t-C4H9-C6H5，Cl3Si(CH2)3，C6H5，CH3CH(OCH3)CH2CH2，C6H5OCH2CH2，C6H5CH2，Z-8H17CH=CH(CH2)8，2-CH3-C6H4，(CH3)2CHCH2CH(CH3)，3，4-di-CH3-C6H3，Cl3C，CHCH(Cl)，ClCH2，[C2H5OC(O)]2CH(CH3)，3，5-di-CH3-C6H3，C8H17，C2H5，C18H37，2-氧代-1，3-二氧戊環(huán)-4-CH2，C2H5CH(Cl)CH2，4-CH3O-C6H4，i-C4H9，CH3SO2CH2CH2，C12H25，C6H5CH(Cl)CH2，H2C=CHC(O)OCH2CH2，4-NO2-C6H4，C4H9，C10H21，C4H9CH(C2H5)CH2，H2C=CHCH2，2-Cl-c-C6H10，H2C=C(CH3)CH2，c-C6H11，ClCH2CH2，4-[C6H5-N=N]-C6H4CH2，C16H33，1-萘基，4-t-C4H9-C6H10,2，4，5-tri-Cl-C6H2，Cl(CH2)3，C14H29，9-芴基，4-NO2-C6H4CH2，2-i-C3H7-C6H4，CH3OCH2CH2，H2C=C(CH3)，3-CH3-C6H4，BrCH2CH2，3-CH3-5-i-C3H7-C6H3，Br3CCH2，C2H5OCH2CH2，4-CH3OC(O)-C6H4，H2C=CH，i-C3H7，2-C2H5CH(CH3)-C6H4，Cl3CCH2，C5H11，c-C12H23，4-t-C4H9-C6H4，C6H8，C3H7，CH3OCH2CH2，C6H13CH(CH3)，CH3OC(CH3)2CH2CH2，C3H7OCH2CH2，CH3OCH2CH(CH3)，2-i-C3H7-5-CH3-c-C6H9，C4H9OCH2CH2，t-C4H9，(CH3)3CCH2，其中，i=iSO(異)，t=tertiary(叔)，Z=cis(順)，以及c=cyclic(環(huán))。進一步優(yōu)選是過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二(十六烷基)酯和過氧化二碳酸二(十四烷基)酯-以上過氧化物在室溫下是固體，以及過氧化二碳酸二異丙基酯、過氧化二碳酸二正丁基酯和過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯-以上過氧化物在室溫下是液體，這些過氧化物用作純品或作為異十二烷中的溶液使用。任選地，為了影響(共)聚合物的熔體流動指數(shù)和／或提高(共)聚合物的改性程度，可采用過氧化二碳酸酯的混合物或其它過氧化物的混合物。過氧化二碳酸酯的用量取決于PP改性所需的程度和所用PP。優(yōu)選地，所用過氧化二碳酸酯濃度范圍是0．1～10meq(毫克當量=過氧基的摩爾數(shù))／100gPP，進一步優(yōu)選是0．25到5meq／100gPP。在本發(fā)明的另一實施方案中，為了影響(共)聚合物熔體流動指數(shù)和／或提高(共)聚合物改性程度，改性方法是在活性助劑存在下進行?；钚灾鷦┮话惚焕斫鉃槎喙倌軋F反應(yīng)活性添加劑，如多不飽和化合物，它可與聚合物基團快速反應(yīng)，克服空間障礙影響并使不必要的副反應(yīng)減到最小程度。關(guān)于活性助劑的進一步情況發(fā)表在“橡膠化學(xué)與技術(shù)”(RubberChemistryandTechnology)61卷，238-254頁和W．Hofmann的“橡膠和塑料技術(shù)進展”(ProgressinRubberandPlasticsTechnology)，第1卷，NO．2，1985年3月，第18-50頁。述語“活性助劑”在這些文獻中具有同樣的意義。很多活性助劑可以買到，包括二烯丙基和三烯丙基化合物、二和三(甲基)丙烯酸酯化合物、雙馬來酰亞胺化合物、二乙烯基苯、1，3-二異丙烯基苯及其低聚物、乙烯基甲苯、乙烯基吡啶、仲醌二肟、1，2-順多丁二烯以及它們的衍生物。特別優(yōu)選的活性助劑包括三聚氰酸三烯丙基酯、異氰脲酸三烯丙基酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯以及三甲基丙烯酸三羥甲基丙烷酯。在反應(yīng)之前或反應(yīng)之中將有效量的一種或多種活性助劑引入(共)聚合物中，以影響改性(共)聚合物的熔體流動指數(shù)和分子量。雖然本發(fā)明的方法可以間歇式密煉機(Banbury)方法進行，但優(yōu)選是連續(xù)方法。如果有此需要，用本發(fā)明的方法所得PP可直接加工成所需最終產(chǎn)品而不必做進一步的處理。改性PP可用技術(shù)人員所知的各種方法加工成所需產(chǎn)品，加工條件一般取決于所用材料和設(shè)備。此外，改性PP在最終加工成型之前可用一個或多個加工步驟進行純化、改性或模塑成型。因此，可用其它聚合物或單體進一步改性，以提高最終產(chǎn)品與其它材料的兼容性。另外，改性PP可降解或(相反)略微交聯(lián)，以提高其加工性能和／或適用性。一般，為達到所需目的，常規(guī)助劑(其用量對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是熟知的)，例如抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、潤滑劑、抗降解劑、發(fā)泡劑、成核劑、填充劑、顏料和抗靜電劑被加到PP中。這些助劑可在本發(fā)明的改性步驟之前以及其間或之后加入PP中。例如可加入發(fā)泡劑或?qū)怏w注入擠出機，可在改性之前、其間或之后進行，以便產(chǎn)生發(fā)泡PP。優(yōu)選地，為了使依然存在于所得PP中的自由基以及可能以后從未反應(yīng)的過氧化物中形成的自由基在其后在空氣／氧氣中加工時無害，可添加穩(wěn)定劑，如一種或多種抗氧化劑。在典型的實驗中所用抗氧化劑的量為PP量的百分之0．01到1．0。由本發(fā)明方法所得PP重均分子量沒有顯著差別。在本發(fā)明的方法中僅發(fā)現(xiàn)過過氧化二碳酸酯產(chǎn)生了期望的熔體強度的提高。二?；^氧化物和過氧化二碳酸酯對于PP熔體強度沒有產(chǎn)生這樣的改進。雖不希望被任何理論束縛，但據(jù)信熔體強度的改進是由PP的改性造成的，這是由于形成了烷基碳酸酯-聚合物加成物，而烷基碳酸酯基團來源于所用過氧化二碳酸酯。由本發(fā)明方法所得PP可進一步加工，例如發(fā)泡、泡沫模塑、擠壓、注塑、吹塑、擠出貼膠、異型擠出或熱成型。與過氧化物的改性反應(yīng)也可以在這樣的加工期間進行。本發(fā)明由以下實施例加以說明。實驗以下材料和方法被用在實施例中聚丙烯Hostalen_PPN1042聚丙烯共聚物(顆粒)，購自HoechstNovolen_3200HX無規(guī)聚丙烯(顆粒)，購自BASF過氧化物Trigonox_EHP-C75濃度為75％的過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯的異十二烷溶液，購自AkzoNobelTrigonoxNBP-C50濃度為50％的過氧化二碳酸二丁基酯的異十二烷溶液，購自AkzoNobelPerkadox_16過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯(純)，購自AkzoNobelPerkadox26過氧化二碳酸二(十四烷基)酯(純)，購自AkzoNobelLiladox_90P過氧化二碳酸二(十六烷基)酯(90％)，購自AkzoNobel其它Perkalink_300三聚氰酸三烯丙基酯(活性助劑)，購自AkzoNobelIrganox_1010抗氧化劑，購自CibaGeigy方法A混合方法室溫下將適量的過氧化二碳酸酯和抗氧化劑加入3升料筒中的300g聚丙烯粉中并且用手動翻轉(zhuǎn)混合5分鐘?；旌虾髮⒒旌衔镏苯訑D出。配混方法所有化合物通過Haake“TW100”雙螺桿擠出機擠出進行熔融改性，擠出機帶有連于Haake“RheocordSystem40”上的充分混合螺桿。在實驗期間氮氣從貯料斗逆流上升通過進料斗。擠出機機筒具有四個連續(xù)的溫控段，其中第一段溫度為170℃、第二段180℃、第三段180℃以及第四段190℃。螺桿轉(zhuǎn)速是50rpm。擠出線料通過水浴并用Automatic“ASG5”造粒機造粒。方法B改性方法改性實驗在Buchi150mlRVS實驗室高壓釜(“特制”，型號BEP280)進行。引發(fā)劑用異十二烷和Primol_352稀釋到33％。將高壓釜裝入50g聚合物／抗氧化劑混合物，并且封閉后用氮氣(3bar)充滿，接著真空抽吸(3次)以避免氧存在。然后加熱高壓釜(連續(xù)氮氣流，錨式攪拌器轉(zhuǎn)速150rpm)。在聚合物溫度155℃(通過直接放入聚合物的PT100熱電耦測量)下，適量的過氧化物／溶劑被注入高壓釜。高壓釜在5分鐘之內(nèi)進一步加熱升溫到230℃。反應(yīng)混合物在大約15分鐘(整個實驗時間)之后熔化(通過轉(zhuǎn)矩的增加測定)。然后反應(yīng)混合物被取出、冷卻并造粒。方法C適量的過氧化二碳酸酯和抗氧化劑加到聚丙烯均聚物粉中并在室溫下翻轉(zhuǎn)混合。將該混合物與PP均聚物混合并投入擠出機中或與PP共聚物顆粒同時分別配料。所有配混物用Werner&amp;PfleidererZSK30雙螺桿擠出機擠出進行熔融改性。擠出機機筒具有四個連續(xù)的溫控段，其中第一段溫度為100℃、第二段和第三段為180℃并且第四段為190℃。將混合物投入擠出機第一段。在實驗期間氮氣逆流從貯料斗上升通過進料器。螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm。擠出線料通過水浴并用“AutomaticASG5”造粒機造粒。試驗方法MFI(熔體流動指數(shù))，用來表征PP熔體的流動特性，根據(jù)DIN53735和ASTM1238(230℃，21．6N負荷)用G_ttfert熔體指數(shù)測定儀(型號MP-D)進行測定。擠出物膨脹率，即由于PP熔體的彈性，在其離開模頭之后，垂直于擠出方向的擠出物脹大的程度，其測定是通過測量從熔體指數(shù)測定儀出來的擠出物的厚度并減去噴口的直徑(2．1mm)來進行，是十次測量的平均值，單位是mm。在評估改性聚丙烯時，通常發(fā)現(xiàn)擠出物膨脹率與熔體強度成正比。熔體強度，即PP熔體在不拉斷的情況下經(jīng)受拉伸或伸長的能力，用安裝于G_ttfertRheograph2001毛細管流變儀(190℃，速度0．5mm／s，加速度24mm／s2，擠出物長度70mm)的G_ttfertRheotens進行測量。在表1和2中，在對比例A-G中的數(shù)據(jù)，制備PP沒有使用過氧化二碳酸酯，而實施例1-17根據(jù)本發(fā)明的方法所提供(對比例C和D是有溶劑而沒有過氧化物的對照物)。過氧化物的量用每百克PP中毫克當量(毫摩爾過氧化物基團)過氧化物表示(meq／100gPP)。這些實施例表明，與沒有使用過氧化二碳酸酯制備的PP比較，增加了擠出膨脹率和熔體強度。提高了擠出膨脹率總是與彈性粘度和熔體強度的改進相關(guān)聯(lián)。在表2中列出了均聚物PP、共聚物PP和無規(guī)聚合物PP實施例的數(shù)據(jù)，它們根據(jù)方法C制備(實施例15-17，對比例F-G)。在方法C中，使用Werner&amp;PfleidererZSK30雙螺桿擠出機，對于生產(chǎn)規(guī)模的PP擠出加工做了模擬試驗，試驗中在30秒的滯留時間內(nèi)，使配混物熔融改性。在擠出加工期間，配混物的溫度從大約20℃(貯料斗)增加到約190℃(擠出機端口)。在此過程中，過氧化二碳酸酯根據(jù)Arrhenius方程分解，這取決于擠出機不同加熱段的溫度和滯留時間。Arrhenius方程Kd=A·e-Ea／RT其中Kd=分解速率常數(shù)，單位S-1A=Arrhenius頻率因子，單位S-1(對于Liladox90P3．02E+15)Ea=過氧化二碳酸酯活化能，單位J／mole(對于Liladox90P124．3E+3)R=8．3142J／mole．KT=溫度，單位K引發(fā)劑在任何時刻的濃度都可以計算，公式為[I]=[I0]·eKd．t其中[I0]=最初引發(fā)劑濃度[I]=在時間t時的引發(fā)劑濃度t=時間，單位秒。表3示出了過氧化二碳酸酯反應(yīng)的量，其作為擠出機溫度和滯留時間的函數(shù)，用上述方程計算得出。配混物溫度取機筒溫度和線性溫度曲線(20℃到190℃／30秒)的平均溫度。在此方法中，80％以上重量比的過氧化二碳酸酯在120℃以上與PP反應(yīng)。因而，提高PP熔體強度，作為過氧化二碳酸酯與PP反應(yīng)的結(jié)果在擠出過程中主要發(fā)生在120℃以上。本發(fā)明不限于以上描述，所要求的權(quán)利由以下的權(quán)利要求書確定。表1．對照樣A-B和實施例1-12方法A表2．對照樣C-C和實施例13-17表3．反應(yīng)的過氧化二碳酸酯作為擠出機溫度和滯留時間的函數(shù)<tablesid="t02"num="003"><table>滯留時間秒機筒溫度分布℃線性溫度曲線℃平均溫度曲線℃反應(yīng)的過氧化二碳酸酯量％w/w057101520301001801801801801801902048627710513319020*11412112814215619009205193100100</table></tables>*貯料斗中配混物的溫度(時間=0)權(quán)利要求1．提高聚丙烯的熔體強度的方法，包括步驟-將聚丙烯與至少一種過氧化二碳酸酯混合；-使所述聚丙烯和過氧化二碳酸酯在150℃到300℃之間的溫度下反應(yīng)，條件是過氧化二碳酸酯不是在極性介質(zhì)中的含水分散體，以及至少90％重量的引發(fā)劑顆粒小于50μM，并且至少99％重量的引發(fā)劑顆粒小于65μM。2．根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中過氧化二碳酸酯與熔融聚丙烯反應(yīng)。3．根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其中該方法在擠出機中進行。4．根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中溫度是從160℃到250℃。5．根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中溫度是從170℃到225℃。6．上述任何一項權(quán)利要求的方法，其中過氧化物包括過氧化二碳酸酯。7．上述任何一項權(quán)利要求的方法，其中過氧化二碳酸酯具有分子式R1-OC(O)OOC(O)-R2，其中R1和R2分別從以下基團中選擇CH3，2-i-C3H7O-C6H4，C2H5CH(CH3)，4-CH3-C6H4，Cl3CC(CH3)2，C7H15，c-C6H11CH2，3-t-C4H9-C6H5，Cl3Si(CH2)3，C6H5，CH3CH(OCH3)CH2CH2，C6H5OCH2CH2，C6H5CH2，Z-C8H17CH=CH(CH2)8，2-CH3-C6H4，(CH3)2CHCH2CH(CH3)，3，4-di-CH3-C6H3，Cl3C，CHCH(Cl)，ClCH2，[C2H5OC(O)]2CH(CH3)，3，5-di-CH3-C6H3，C8H17，C2H5，C18H37，2-氧代-1，3-二氧戊環(huán)-4-CH2，C2H5CH(Cl)CH2，4-CH3O-C6H4，i-C4H9，CH3SO2CH2CH2，C12H25，C6H5CH(Cl)CH2，H2C=CHC(O)OCH2CH2，4-NO2-C6H4，C4H9，C10H21，C4H9CH(C2H5)CH2，H2C=CHCH2，2-Cl-c-C6H10，H2C=C(CH3)CH2，c-C6H11，ClCH2CH2，4-[C6H5-N=N]-C6H4CH2，C16H33，1-萘基，4-t-C4H9-C6H10，2，4，5-tri-Cl-C6H2，Cl(CH2)3，C14H29，9-芴基，4-NO2-C6H4CH2，2-i-C3H7-C6H4，CH3OCH2CH2，H2C=C(CH3)，3-CH3-C6H4，BrCH2CH2，3-CH3-5-i-C3H7-C6H3，Br3CCH2，C2H5OCH2CH2，4-CH3OC(O)-C6H4，H2C=CH，i-C3H7，2-C2H5CH(CH3)-C6H4，Cl3CCH2，C5H11，c-C12H23，4-t-C4H9-C6H4，C6H13，C3H7，CH3OCH2CH2，C6H13CH(CH3)，CH3OC(CH3)2CH2CH2，C3H7OCH2CH2，CH3OCH2CH(CH3)，2-i-C3H7-5-CH3-c-C6H9，C4H9CCH2CH2，t-C4H9，(CH3)3CCH2，其中i=異，t=叔，Z=順式以及c=環(huán)。8．根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中R1和R2分別從以下基團中選擇CH3，C6H5OCH2CH2，4-t-C4H9-C6H10，C16H33，(CH3)3CH2CH(CH3)CH2CH2，C13H37，C4H9，c-C6H11，CH3CH(OCH3)CH2CH2，C3H7，i-C3H7／C2H5CH(CH3)，C10H21，C2H5，C14H29，C2H5CH(CH3)，C6H5CH2，C18H37和C4H9CH(C2H5)CH2。9．根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中過氧化二碳酸酯從以下化合物中選擇過氧化二碳酸二(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二(十六烷基)酯、過氧化二碳酸二(十四烷基)酯、過氧化二碳酸二異丙基酯、過氧化二碳酸二正丁基酯、過氧化二碳酸二仲丁基酯以及過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯。10．根據(jù)權(quán)利要求7-9中任一項的方法，其中過氧化二碳酸酯在室溫下是液體或優(yōu)選地是固體。11．根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其中液體是過氧化二碳酸酯在惰性溶劑中的溶液，并且優(yōu)選地是過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯或過氧化二碳酸二丁基酯在異十二烷中的溶液。12．根據(jù)前述權(quán)利要求中的任何一項的方法，其中當過氧化二碳酸酯與聚丙烯反應(yīng)時，至少有一種活性助劑存在于反應(yīng)混合物中。13．聚丙烯，具有提高的熔體強度，可用前述權(quán)利要求中的任何一項中的方法獲得。14．一種制備基于聚丙烯擠出、熔紡或熔噴、模塑、熱成形或發(fā)泡材料的方法，其中使用權(quán)利要求13中的聚丙烯。全文摘要本發(fā)明涉及提高聚丙烯熔體強度的方法,包括步驟:將聚丙烯與至少一種過氧化二碳酸酯混合;將所述聚丙烯和過氧化二碳酸酯在一定溫度(150℃和300℃之間)下反應(yīng),條件是過氧化二碳酸酯不是含水分散體。文檔編號C08F8/50GK1279700SQ98811343公開日2001年1月10日申請日期1998年11月4日優(yōu)先權(quán)日1997年11月21日發(fā)明者A·H·霍特,B·費舍爾,G·K·斯彼克曼申請人:阿克佐諾貝爾公司