国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      新型聚酯粒料及其制備方法

      文檔序號:3707487閱讀:282來源:國知局

      專利名稱::新型聚酯粒料及其制備方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及新型聚酯粒料及其制備方法。更具體而言,本發(fā)明涉及具有優(yōu)良的阻氣性、透明性和耐熱性的聚酯粒料及其制備方法。飽和聚酯(如聚對苯二甲酸乙二醇酯)由于其阻氣性、透明性和機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)良而被廣泛地用于容器,如瓶子。特別是用聚對苯二甲酸乙二醇酯通過雙軸拉伸吹塑(拉伸吹塑)得到的瓶子具有優(yōu)良的透明性、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性和阻氣性,因此它們被廣泛地用作容器(PET瓶子)以盛裝飲料(如果汁)、軟飲料和充碳酸氣的飲料(carbonatedbeverages)。這些瓶子通常用包括以下步驟的方法制得先將飽和聚酯成型為具有瓶頸部和瓶身部分的預(yù)成型件,將該預(yù)成型件插入給定形狀的模具中,對預(yù)成型件進(jìn)行拉伸吹塑以拉伸瓶身部分,從而制得具有瓶頸部和經(jīng)取向瓶身部分的瓶子。聚酯瓶,尤其是用于盛裝飲料(如果汁)的聚酯瓶,需要具有足夠高的耐熱性以用于對瓶內(nèi)物質(zhì)進(jìn)行加熱消毒滅菌。因此,這些瓶子通常在吹塑后還要經(jīng)過熱處理(熱定形)以提高耐熱性。在用以上方法得到的聚酯瓶中,瓶頸部未經(jīng)拉伸,其機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性比經(jīng)過拉伸的瓶身部分要差。因此,通常將預(yù)成型件的瓶頸部在吹塑之前加熱使其結(jié)晶,或者將吹塑所得瓶子的瓶頸部加熱使其結(jié)晶,從而提高瓶頸部的機(jī)械強(qiáng)度和耐熱性。近年來,由聚酯樹脂(尤其是聚對苯二甲酸乙二醇酯)所制得瓶子的尺寸有越來越小的趨勢。在小尺寸瓶子的情況下,每單位體積的瓶內(nèi)物質(zhì)和瓶身部分之間的接觸面積有所增加,因此泄漏氣體或是從外部滲透入氧氣都會(huì)對瓶內(nèi)物質(zhì)有顯著的影響,會(huì)縮短瓶內(nèi)物質(zhì)的保存期限。因此,要求聚酯樹脂具有比先前更優(yōu)越的阻氣性。為了提高聚酯樹脂的耐熱性和阻氣性,有人提出嘗試將聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚間苯二甲酸乙二醇酯共混(參見日本專利公報(bào)No.22302/1989)。然而,聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚間苯二甲酸乙二醇酯的共混物當(dāng)在高溫下熔融捏合以提高相容性時(shí)會(huì)產(chǎn)生乙醛,這會(huì)引起一些問題,如容器中所盛物質(zhì)變味和透明度下降。而且,聚間苯二甲酸乙二醇酯會(huì)粘附在螺桿上,延長了停留時(shí)間,這會(huì)引起另一個(gè)問題,即焦燒。而且,當(dāng)聚間苯二甲酸乙二醇酯是無定形時(shí),聚對苯二甲酸乙二醇酯需要用普通干燥機(jī)進(jìn)行干燥,然后冷卻,在干燥狀態(tài)下與聚間苯二甲酸乙二醇酯共混,接著對共混物進(jìn)行模塑。因此,從干燥到模塑的多個(gè)步驟的設(shè)備費(fèi)用是很高的,并且還要有安放設(shè)備所需的大量空間。為了解決上述問題,有人提出了一種聚酯,它包含乙二醇和二羧酸組分,二羧酸組分含有對苯二甲酸和間苯二甲酸,前者為主要組分。然而,該聚酯不總是具有足夠的耐熱性和阻氣性,有時(shí)會(huì)產(chǎn)生乙醛。因此,需要研制具有進(jìn)一步提高的耐熱性和阻氣性并且?guī)缀醪划a(chǎn)生乙醛的聚酯。本發(fā)明是以解決上述已有技術(shù)中這些問題為目的的。本發(fā)明的一個(gè)目的是提供結(jié)晶聚酯粒料及其制備方法,所述結(jié)晶聚酯粒料的阻氣性、透明性和耐熱性優(yōu)良,并且?guī)缀醪划a(chǎn)生乙醛。本發(fā)明的新型聚酯粒料是由一種聚酯形成的聚酯粒料,所述聚酯包含二羧酸組分單元和二醇組分單元,二羧酸組分單元來自含有對苯二甲酸(terephthalicacid)和間苯二甲酸(isophthalicacid)的二羧酸,二醇組分單元來自含有乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇,所述聚酯具有以下特性來自對苯二甲酸的組分單元占15-99.5%(摩爾),來自間苯二甲酸的組分單元占0.5-85%(摩爾),均以二羧酸的組分單元(ⅰ)的總量計(jì),來自乙二醇的組分單元占25-99.5%(摩爾),來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元占0.5-75%(摩爾),均以二醇的組分單元(ⅱ)的總量計(jì),特性粘度在0.5-1.5dl/g的范圍內(nèi),以及用差示掃描量熱計(jì)測得的熔點(diǎn)(Tm(℃))滿足以下關(guān)系式(Ⅰ)[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273<Tm≤265(Ⅰ)其中,mI是來自間苯二甲酸的組分單元占整個(gè)二羧酸組分單元的比例(摩爾%),mB是來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元占整個(gè)二醇組分單元的比例(摩爾%);所述聚酯粒料的密度不低于1,350千克/米3。聚酯的熔點(diǎn)(Tm(℃))較好的是滿足以下關(guān)系式(Ⅰ′)[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-270<Tm≤265(Ⅰ′)聚酯粒料中乙醛含量較好的是不超過20ppm,特別好的是不超過10ppm。本發(fā)明聚酯粒料的制備方法包括共混(A)固相聚合之前的聚對苯二甲酸乙二醇酯和(B)固相聚合之前的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物,所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)的特性粘度為0.3-0.8dl/g,用量為99-20%(重量),所述聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的特性粘度為0.3-0.9dl/g,用量為1-80%(重量),該聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元,將共混物造粒,以及使粒料結(jié)晶。較好的是加熱共混物使其預(yù)結(jié)晶,然后進(jìn)行固相聚合反應(yīng)。共混物的加熱結(jié)晶溫度宜不高于190℃。本發(fā)明聚酯粒料的另一種制備方法包括共混(C)固相聚合之后的聚對苯二甲酸乙二醇酯和(B)固相聚合之前的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物,所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)的特性粘度為0.5-1.5dl/g,用量為99-20%(重量),所述聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的特性粘度為0.3-0.9dl/g,用量為1-80%(重量),該聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元,將共混物造粒,以及使粒料結(jié)晶。在本發(fā)明中,使共混物在結(jié)晶之后進(jìn)行固相聚合反應(yīng)。在上述的本發(fā)明聚酯粒料制備方法的任一種方法中,聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)較好的是具有以下特性來自間苯二甲酸的組分單元占整個(gè)二羧酸的50-98%(摩爾),來自對苯二甲酸的組分單元占2-50%(摩爾),均以二羧酸的組分單元(ⅰ)的總量計(jì),以及來自乙二醇的組分單元占15-99%(摩爾),來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元占1-85%(摩爾),均以二醇的組分單元(ⅱ)的總量計(jì)。以下詳細(xì)描述本發(fā)明的聚酯粒料及其制備方法。新型聚酯粒料本發(fā)明的聚酯粒料是由一種聚酯制得的,所述聚酯包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元。合適的是,二羧酸組分單元包含來自對苯二甲酸的組分單元和來自間苯二甲酸的組分單元,前者的量為15-99.5%(摩爾),更好為50-99%(摩爾),后者的量為0.5-85%(摩爾),更好為1-50%(摩爾),均以二羧酸組分單元的總量計(jì)。聚酯可以含有來自間苯二甲酸和對苯二甲酸以外的二羧酸的組分單元,含量低于20%(摩爾),并且在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。含量低于20%(摩爾)的其它二羧酸的例子包括芳族二羧酸,如苯二甲酸(鄰苯二甲酸)、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、聯(lián)苯二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸;脂族二羧酸,如丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸;以及脂環(huán)族二羧酸,如環(huán)己烷二羧酸。這些二羧酸的酯衍生物也可以使用,這些二羧酸或其酯衍生物可以兩種或多種結(jié)合使用。合適的是,二醇組分單元包含來自乙二醇的組分單元和來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元,前者的量為25-99.5%(摩爾),較好為35-99.5%(摩爾),更好為50-99.5%(摩爾),后者的量為0.5-75%(摩爾),較好為0.5-65%(摩爾),更好為0.5-50%(摩爾),均以二醇組分單元的總量計(jì)。聚酯可以含有來自乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯以外的二醇的組分單元,含量低于15%(摩爾),并且在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。含量低于15%(摩爾)的其它二醇的例子包括脂族二醇,如二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,3-丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,12-十二烷二醇;脂環(huán)族二醇,如環(huán)己烷二甲醇;含芳基的二醇,如1,2-二(2-羥基乙氧基)苯和1,4-(2-羥基乙氧基)苯;以及芳族二醇,如雙酚類、氫醌和2,2-二(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷。這些二醇的酯衍生物也可以使用,這些二醇或其酯衍生物可以兩種或多種結(jié)合使用。在這些二醇中,較好的是二甘醇。聚酯還可以含有來自含3個(gè)或更多個(gè)羧基的多官能羧酸和含3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇的單元,但是要在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。具體而言,來自多官能羧酸的單元和/或來自多元醇的單元的含量各自為0.01-5%(摩爾),較好為0.05-3%(摩爾),更好為0.1-1.5%(摩爾),以二羧酸單元為100%(摩爾)計(jì)。合適的是,用來形成本發(fā)明粒料的聚酯的特性粘度(η)為0.50-1.5dl/g,較好為0.60-1.5dl/g,更好為0.7-0.9dl/g,特性粘度是于25℃在鄰氯苯酚中測得的。用差示掃描量熱計(jì)測得的聚酯的熔點(diǎn)(Tm(℃))滿足以下關(guān)系式(Ⅰ)-1-273<Tm≤265(Ⅰ)其中,mI是來自間苯二甲酸的組分單元占整個(gè)二羧酸組分單元的比例(摩爾%),mB是來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元占整個(gè)二醇組分單元的比例(摩爾%);較好的是熔點(diǎn)(Tm(℃))滿足以下關(guān)系式(Ⅰ′)[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-270<Tm≤265(Ⅰ′)在關(guān)系式(Ⅰ)和(Ⅰ′)中,Tm較好的是不高于257℃,更好的是不高于254℃。用這種聚酯制得的聚酯粒料的密度不低于1,350千克/米3,較好的是不低于1,355千克/米3,更好的是不低于1,360千克/米3,再好的是不低于1,380千克/米3。聚酯的加熱結(jié)晶熱值以通常不低于5焦耳/克(J/g)為宜,較好是7-40焦耳/克。本發(fā)明聚酯粒料的乙醛含量宜為不超過20ppm,特別好的是不超過10ppm。對于本發(fā)明聚酯粒料的大小和形狀沒有特殊的限制,它們由這些粒料的用途來恰當(dāng)?shù)貨Q定。粒料形狀的例子包括圓柱形、橢圓柱形、球形和橢圓球形。雖然對粒料大小沒有特殊的限制,但是粒料的平均直徑通常在約2.0-5.0毫米的范圍內(nèi)。本發(fā)明的聚酯粒料可以用下述方法(1)或(2)來制備。聚酯粒料可任選地含有通常加入聚酯的添加劑,如著色劑、抗氧劑、吸氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑和阻燃劑。可以向聚酯粒料中任選地混入回收的PET。如果需要的話,聚酯粒料還可以含有聚酯以外的樹脂,如聚乙烯、離聚物、聚丙烯和聚酯彈性體。本發(fā)明的聚酯粒料可用作多種模制品的材料,如預(yù)成型件、瓶子、(取向的)膜和片材。這些模制品可以是層壓制品,含有至少一層由本發(fā)明聚酯粒料形成的層或者含有至少一層由本發(fā)明聚酯粒料和另一種樹脂的共混物形成的層。該層是內(nèi)層、外層和中間層中的任一種。用來形成其它層的樹脂的例子包括聚酯,如聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚間苯二甲酸乙二醇酯;聚酰胺,如尼龍6;以及乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。其中特別好的是聚對苯二甲酸乙二醇酯。用聚酯粒料制得的瓶子具有優(yōu)良的阻氣性、透明性和耐熱性。而且,這些瓶子幾乎不產(chǎn)生乙醛,因此瓶內(nèi)物質(zhì)(如果汁)的味道不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。接著說明本發(fā)明聚酯粒料的制備方法。用來制備聚酯粒料的方法(1)本發(fā)明聚酯粒料的制備方法包括共混(A)固相聚合之前的聚對苯二甲酸乙二醇酯和(B)固相聚合之前的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物,所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)的特性粘度為0.3-0.8dl/g,用量為99-20%(重量),所述聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的特性粘度為0.3-0.9dl/g,用量為1-80%(重量),將共混物造粒,使粒料結(jié)晶,以及較好的是使粒料進(jìn)一步進(jìn)行固相聚合。(A)聚對苯二甲酸乙二醇酯本發(fā)明所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)包含來自對苯二甲酸或其酯衍生物的二羧酸單元和來自乙二醇或其酯衍生物的二醇單元。聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)中二羧酸單元的對苯二甲酸單元的含量為不低于80%(摩爾),較好為85-100%(摩爾),以二羧酸單元為100%(摩爾)計(jì)。含量不超過20%(摩爾)的其它二羧酸的例子包括芳族二羧酸,如苯二甲酸(鄰苯二甲酸)、間苯二甲酸、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、聯(lián)苯二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸;脂族二羧酸,如丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸;以及脂環(huán)族二羧酸,如環(huán)己烷二羧酸。這些二羧酸的酯衍生物也可以使用,這些二羧酸或其酯衍生物可以兩種或多種結(jié)合使用。在這些二羧酸中較好的是間苯二甲酸。聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)中二醇單元的乙二醇單元的含量宜為不低于80%(摩爾),較好為85-100%(摩爾),以二醇單元為100%(摩爾)計(jì)。含量不超過20%(摩爾)的其它二醇的例子包括脂族二醇,如二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,3-丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,12-十二烷二醇;脂環(huán)族二醇,如環(huán)己烷二甲醇;含芳基的二醇,如1,2-二(2-羥基乙氧基)苯、1,3-二(2-羥基乙氧基)苯和1,4-(2-羥基乙氧基)苯;以及芳族二醇,如雙酚類、氫醌和2,2-二(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷。這些二醇的酯衍生物也可以使用,這些二醇或其酯衍生物可以兩種或多種結(jié)合使用。在這些二醇中,較好的是二甘醇和環(huán)己烷二甲醇。本發(fā)明所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯還可以含有來自含3個(gè)或更多個(gè)羧基的多官能羧酸和含3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇的單元,但是要在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。多官能羧酸的例子是1,3,5-苯三酸和1,2,4,5-苯四酸酐,多元醇的例子是丙三醇、1,1,1-三羥甲基乙烷、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,1,1-三羥甲基甲烷和季戊四醇。本發(fā)明所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)基本上是線型的,這可以用該聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)能夠溶于鄰氯苯酚的事實(shí)加以證實(shí)。聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)的特性粘度(η)于25℃在鄰氯苯酚中測得,宜為0.3-0.8dl/g,較好為0.35-0.75dl/g,它是液相聚合之后、固相聚合之前得到的產(chǎn)物。聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)的熔點(diǎn)用差示掃描量熱計(jì)(DSC,加熱速率10℃/分鐘)測得,通常宜為210-265℃,較好為220-260℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為50-120℃,較好為60-100℃。如果需要,聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)可以預(yù)結(jié)晶。預(yù)結(jié)晶可以通過在通常為100-220℃(較好為130-200℃)溫度下加熱聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)約1至360分鐘來進(jìn)行。聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)可以用常規(guī)方法制得。例如,將上述二羧酸和二醇直接進(jìn)行酯化,然后在縮聚催化劑的存在下進(jìn)行熔融縮聚,所述縮聚催化劑如鍺化合物(如二氧化鍺)、銻化合物(如三氧化銻、乙酸銻)或鈦化合物(如四烷氧基鈦)。在制備聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)的另一個(gè)例子中,在酯交換催化劑的存在下對一種二羧酸的酯和二醇進(jìn)行酯交換,所述酯交換催化劑如烷氧基鈦(如四丁氧基鈦、異丙氧基鈦)或乙酸的金屬鹽(如乙酸鈷、乙酸鋅、乙酸鎂、乙酸錳、乙酸鈣)。較好的酯交換催化劑是四丁氧基鈦和乙酸鋅。此后,在縮聚催化劑的存在下對酯交換產(chǎn)物進(jìn)行熔融縮聚,所述縮聚催化劑如鍺化合物(如二氧化鍺)、銻化合物(如三氧化銻、乙酸銻)或鈦化合物(如四烷氧基鈦)??s聚催化劑的用量宜為0.0005-0.1重量份,較好的是0.001-0.05重量份,以二羧酸(或二羧酸酯)和二醇的總量為100重量份計(jì)。(B)聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物本發(fā)明所用的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元。二羧酸組分單元合適的是包含含量為50-98%(摩爾)、較好為60-95%(摩爾)的來自間苯二甲酸的組分單元和含量為2-50%(摩爾)、較好為5-40%(摩爾)的來自對苯二甲酸的組分單元,均以整個(gè)二羧酸組分單元的總量計(jì)。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)還可以含有來自間苯二甲酸和對苯二甲酸以外的二羧酸的組分單元,其含量低于15%(摩爾),并且在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。含量低于15%(摩爾)的其它二羧酸的例子包括芳族二羧酸,如苯二甲酸(鄰苯二甲酸)、2,6-萘二甲酸、2,7-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、聯(lián)苯二羧酸和二苯氧基乙烷二羧酸;脂族二羧酸,如丁二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸和癸烷二羧酸;以及脂環(huán)族二羧酸,如環(huán)己烷二羧酸。這些二羧酸的酯衍生物也可以使用,這些二羧酸或其酯衍生物可以兩種或多種結(jié)合使用。二醇組分單元合適的是包含含量為15-99%(摩爾),較好為15-90%(摩爾),更好為20-88%(摩爾)的來自乙二醇的組分單元和含量為1-85%(摩爾)、較好為10-85%(摩爾)、更好為12-80%(摩爾)的來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元,均以二醇組分單元的總量計(jì)。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)還可以含有來自乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯以外的二醇的組分單元,含量低于15%(摩爾),并且在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。含量低于15%(摩爾)的其它二醇的例子包括脂族二醇,如二甘醇、三甘醇、四甘醇、1,3-丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇和1,12-十二烷二醇;脂環(huán)族二醇,如環(huán)己烷二甲醇;含芳基的二醇,如1,2-二(2-羥基乙氧基)苯和1,4-(2-羥基乙氧基)苯;以及芳族二醇,如雙酚類、氫醌和2,2-二(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷。這些二醇的酯衍生物也可以使用,這些二醇或其酯衍生物可以兩種或多種結(jié)合使用。在這些二醇中,較好的是二甘醇。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)還可以含有來自含3個(gè)或更多個(gè)羧基的多官能羧酸和含3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇(如以上聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)中所述)的單元,但是要在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。具體而言,來自多官能羧酸的單元和/或來自多元醇的單元的含量各自為0.05-0.4%(摩爾),較好為0.1-0.35%(摩爾),更好為0.2-0.35%(摩爾),以二羧酸單元為100%(摩爾)計(jì)。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的特性粘度(η)于25℃在鄰氯苯酚中測得,宜為0.3-0.9dl/g,較好為0.35-0.85dl/g,它是液相聚合之后、固相聚合之前得到的產(chǎn)物。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度用差示掃描量熱計(jì)(DSC,加熱速率10℃/分鐘)測得,通常宜為40-120℃,較好為50-100℃。如果需要,聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)可以預(yù)結(jié)晶,與聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)相類似。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)可以用常規(guī)方法制備。例如,將上述二羧酸和二醇直接進(jìn)行酯化,然后在縮聚催化劑的存在下進(jìn)行熔融縮聚,所述縮聚催化劑如鍺化合物(如二氧化鍺)、銻化合物(如三氧化銻、乙酸銻)或鈦化合物(如四烷氧基鈦)。在制備聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的另一個(gè)例子中,在酯交換催化劑的存在下對一種二羧酸的酯和二醇進(jìn)行酯交換,所述酯交換催化劑如烷氧基鈦(如四丁氧基鈦、異丙氧基鈦)或乙酸的金屬鹽(如乙酸鈷、乙酸鋅、乙酸鎂、乙酸錳、乙酸鈣)。較好的酯交換催化劑是四丁氧基鈦和乙酸鋅。此后,在縮聚催化劑的存在下對酯交換產(chǎn)物進(jìn)行熔融縮聚,所述縮聚催化劑如鍺化合物(如二氧化鍺)、銻化合物(如三氧化銻、乙酸銻)或鈦化合物(如四烷氧基鈦)。聚酯的共混在本發(fā)明方法中,將99-20%(重量)、較好為99-40%(重量)、更好為98-50%(重量)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)和1-80%(重量)、較好為1-60%(重量)、更好為2-50%(重量)的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)互相共混。共混如下進(jìn)行將聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)與聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)以上述混合比進(jìn)行混合,于260-310℃熔融捏合2至300秒。捏合之后,將所得共混物通過擠出機(jī)或類似機(jī)器加工成切片(粒料)。粒料的平均直徑較好的是在2.0-5.0毫米的范圍內(nèi)。在共混聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)和聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的過程中,可任選地加入酯交換催化劑和潤滑劑。酯交換催化劑的例子包括二氧化鍺、三氧化銻、乙酸銻、乙酸錳、乙酸鎂、乙酸鈷、乙酸鈣、乙酸鋅和四丁氧基鈦。酯交換催化劑的用量宜為0.0005-0.1重量份,較好為0.001-0.05重量份,以共混物為100重量份計(jì)。(外部)潤滑劑的例子包括硬脂酸鎂和硬脂酸鈣。外加的潤滑劑量可為0.0005-0.1重量份,較好為0.001-0.05重量份,以共混物為100重量份計(jì)。所得共混物的加熱結(jié)晶溫度(Tcc)合適的是不高于190℃,較好的不高于180℃,更好的是120-170℃。加熱結(jié)晶溫度(Tcc)用PerkinElmerCo.制造的型號為DSC-7的差示掃描量熱計(jì)通過以下方法進(jìn)行測定。將聚酯共混物切片在壓力約15mmHg、溫度約140℃的條件下干燥至少約5小時(shí),從該切片的中央收集約10毫克的樣品。在氮?dú)鈿夥障聦⒃摌悠贩湃隓SC用于液體的鋁盤中,關(guān)上該鋁盤。先將該樣品以320℃/分鐘的加熱速率從室溫迅速加熱升溫,于290℃時(shí)在熔融狀態(tài)下保持10分鐘,此后以320℃/分鐘的冷卻速率迅速冷卻至室溫,于室溫下保持10分鐘,最后以10℃/分鐘的加熱速率進(jìn)行加熱,測出放熱峰,并且測出最大峰處的溫度。共混物的特性粘度于25℃在鄰氯苯酚中測得,宜為0.3-0.9dl/g,較好為0.35-0.85dl/g。共混物的結(jié)晶然后對如上得到的共混物粒料進(jìn)行結(jié)晶。粒料的結(jié)晶如下進(jìn)行將粒料保持于干燥狀態(tài)1至300分鐘(以5至200分鐘為宜),所處溫度不低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)并且低于熔點(diǎn),較好為比Tg高20℃、比熔點(diǎn)低40℃的溫度。更具體而言,粒料可以于80-210℃,較好為100-180℃的溫度加熱。結(jié)晶可以在空氣中或者在惰性氣體氣氛中進(jìn)行。如此結(jié)晶的聚酯共混物的結(jié)晶度宜為20-50%。在結(jié)晶過程中不進(jìn)行聚酯的固相聚合,所以結(jié)晶后聚酯共混物的特性粘度與結(jié)晶前聚酯共混物的特性粘度基本相同,結(jié)晶前后聚酯共混物特性粘度的差值通常不超過0.06dl/g。通過聚酯共混物的結(jié)晶可以降低聚酯中乙醛的含量。在本發(fā)明中,如果需要,結(jié)晶的共混物可以進(jìn)行固相聚合。在固相聚合反應(yīng)之前進(jìn)行的結(jié)晶有時(shí)稱為“預(yù)結(jié)晶”。固相聚合反應(yīng)通常在180-230℃,較好為190-220℃的溫度下進(jìn)行。在固相聚合反應(yīng)中,共混物粒料需要處于干燥狀態(tài),因此共混物粒料事先于80-180℃進(jìn)行干燥。固相聚合之后所得的聚酯粒料的特性粘度(η)于25℃在鄰氯苯酚中測得,為0.5-1.5dl/g,較好為0.6-1.5dl/g,更好為0.6-1.2dl/g。適宜的是該特性粘度為固相聚合前共混物的特性粘度的約1.1-2.5倍,較好為1.2-2.0倍。然后對聚酯粒料進(jìn)行熱水處理。熱水處理如下進(jìn)行將聚酯粒料浸入70至120℃的熱水中1至360分鐘。通過熱水處理,可以使用于聚酯縮聚反應(yīng)的催化劑失活。用本發(fā)明方法所得的聚酯粒料可任選地含有通常加入聚酯的添加劑,如著色劑、抗氧劑、吸氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑和阻燃劑。用本發(fā)明方法制得的聚酯粒料可用作多種模制品的材料,如預(yù)成型件、瓶子、(取向的)膜和片材。用聚酯粒料制得的瓶子具有優(yōu)良的阻氣性、透明性和耐熱性。而且,這些瓶子幾乎不產(chǎn)生乙醛,因此瓶內(nèi)物質(zhì)(如果汁)的味道不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。用于制備聚酯粒料的方法(2)本發(fā)明聚酯粒料的另一種制備方法包括以下步驟共混(C)固相聚合之后的聚對苯二甲酸乙二醇酯和(B)固相聚合之前的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物,所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)的特性粘度為0.5-1.5dl/g,用量為20-99%(重量),所述聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的特性粘度為0.3-0.9dl/g,用量為1-80%(重量),將共混物造粒,使粒料結(jié)晶,以及較好的使粒料進(jìn)一步進(jìn)行固相聚合。(C)聚對苯二甲酸乙二醇酯本發(fā)明所用的聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)包含來自對苯二甲酸或其酯衍生物的二羧酸單元和來自乙二醇或其酯衍生物的二醇單元。聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)中二羧酸單元的對苯二甲酸單元的含量宜為不低于80%(摩爾),較好為85-100%(摩爾),以二羧酸單元為100%(摩爾)計(jì)。含量不超過20%(摩爾)的其它二羧酸的例子包括那些先前在聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)中列舉的二羧酸。特別好的是間苯二甲酸。聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)中二醇單元的乙二醇單元的含量宜為不低于80%(摩爾),較好為85-100%(摩爾),以二醇單元為100%(摩爾)計(jì)。含量不超過20%(摩爾)的其它二醇的例子包括那些先前在聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)中列舉的二醇。特別好的是二甘醇和環(huán)己烷二甲醇。聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)還可以含有來自含3個(gè)或更多個(gè)羧基的多官能羧酸和含3個(gè)或更多個(gè)羥基的多元醇的單元,但是要在不損害本發(fā)明目的的限度內(nèi)。多官能羧酸的例子是1,3,5-苯三酸和1,2,4,5-苯四酸酐,多元醇的例子是丙三醇、1,1,1-三羥甲基乙烷、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,1,1-三羥甲基甲烷和季戊四醇。聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)基本上是線型的,這可以用該聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)能夠溶于鄰氯苯酚的事實(shí)加以證實(shí)。聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)的特性粘度(η)是于25℃在鄰氯苯酚中測得的,宜為0.5-1.5dl/g,較好為0.6-1.1dl/g,它是固相聚合之后得到的產(chǎn)物。聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)的熔點(diǎn)用差示掃描量熱計(jì)(DSC,加熱速率10℃/分鐘)測得,通常宜為230-270℃,較好為240-260℃,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為58-75℃,較好為60-70℃。聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)可以用常規(guī)方法制得。例如,將上述二羧酸和二醇直接進(jìn)行酯化,然后在縮聚催化劑的存在下進(jìn)行熔融縮聚,并進(jìn)行固相聚合,所述縮聚催化劑如鍺化合物(如二氧化鍺)、銻化合物(如三氧化銻、乙酸銻)或鈦化合物(如四烷氧基鈦)。在制備聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)的另一個(gè)例子中,在酯交換催化劑的存在下對一種二羧酸的酯和二醇進(jìn)行酯交換,所述酯交換催化劑如烷氧基鈦(如四丁氧基鈦、異丙氧基鈦)或乙酸的金屬鹽(如乙酸鈷、乙酸鋅、乙酸鎂、乙酸錳、乙酸鈣)。較好的酯交換催化劑是四丁氧基鈦和乙酸鋅。此后,在縮聚催化劑的存在下對酯交換產(chǎn)物進(jìn)行熔融縮聚,并進(jìn)行固相聚合,所述縮聚催化劑如鍺化合物(如二氧化鍺)、銻化合物(如三氧化銻、乙酸銻)或鈦化合物(如四烷氧基鈦)。固相聚合反應(yīng)是通過在180-230℃,較好為190-220℃的溫度下加熱熔融的縮聚產(chǎn)物來進(jìn)行的。在固相聚合反應(yīng)中,熔融的縮聚產(chǎn)物需要處于干燥狀態(tài),因此它可以事先于80-180℃進(jìn)行干燥。(B)聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元。該聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)與先前本發(fā)明方法(1)中所述的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)相同。聚酯的共混在本發(fā)明方法中,將99-20%(重量)、較好為99-40%(重量)、更好為98-50%(重量)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)和1-80%(重量)、較好為1-60%(重量)、更好為2-50%(重量)的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)互相共混。共混如下進(jìn)行將聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)與聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)以上述混合比進(jìn)行混合,于260-310℃熔融捏合30至300秒。捏合之后,將所得共混物通過擠出機(jī)或類似機(jī)器造粒。粒料的平均直徑較好的是在2.0-5.0毫米的范圍內(nèi)。在共混聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)和聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的過程中,可以加入酯交換催化劑和潤滑劑,如本發(fā)明方法(1)中所述。所得共混物的特性粘度于25℃在鄰氯苯酚中測得,宜為0.3-0.9dl/g,較好為0.35-0.85dl/g。共混物的加熱結(jié)晶溫度(Tcc)適宜的是不高于170℃,較好為不高于160℃,更好為100-155℃。共混物的結(jié)晶然后對如上得到的共混物粒料進(jìn)行結(jié)晶。粒料的結(jié)晶如下進(jìn)行將粒料保持于干燥狀態(tài)1至300分鐘(以5至200分鐘為宜),所處溫度不低于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)并且低于熔點(diǎn),較好為比Tg高20℃、比熔點(diǎn)低40℃的溫度。更具體而言,粒料可以在80-210℃,較好為100-180℃的溫度加熱。結(jié)晶可以在空氣中或者在惰性氣體氣氛中進(jìn)行。如此結(jié)晶的聚酯共混物的結(jié)晶度宜為20-50%。在結(jié)晶過程中不進(jìn)行聚酯的固相聚合,所以結(jié)晶后聚酯共混物的特性粘度與結(jié)晶前聚酯共混物的特性粘度基本相同,結(jié)晶前后聚酯共混物特性粘度的差值通常不超過0.06dl/g。在本發(fā)明中,粒料可以在結(jié)晶之后進(jìn)行固相聚合。固相聚合通常在180-230℃,較好為190-220℃的溫度下進(jìn)行,如方法(1)中所述。在固相聚合反應(yīng)中,共混物粒料需要處于干燥狀態(tài),因此共混物粒料事先于80-180℃進(jìn)行干燥。然后對聚酯粒料進(jìn)行熱水處理,如方法(1)所述。熱水處理如下進(jìn)行將固相聚合產(chǎn)物浸入70至120℃的熱水中1至360分鐘。用本發(fā)明方法所得的聚酯粒料可任選地含有通常加入聚酯的添加劑,如著色劑、抗氧劑、吸氧劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑和阻燃劑。用本發(fā)明方法制得的聚酯粒料可用作多種模制品的材料,如預(yù)成型件、瓶子、(取向的)膜和片材。用聚酯粒料制得的瓶子具有優(yōu)良的阻氣性、透明性和耐熱性。而且,這些瓶子幾乎不產(chǎn)生乙醛,因此瓶內(nèi)物質(zhì)(如果汁)的味道不會(huì)發(fā)生變質(zhì)。通過使用本發(fā)明的聚酯粒料,可以使向注塑機(jī)或擠出機(jī)提供原料的干式供料線極其簡化,從而可以明顯地降低設(shè)備的費(fèi)用。而且,能夠顯著地防止焦燒聚酯粒料的模制品,甚至當(dāng)模塑長期連續(xù)進(jìn)行時(shí)。此外,模制品的阻氣性、透明性和耐熱性優(yōu)良,其乙醛含量低。特別是,聚酯粒料制得的瓶子不僅具有這些優(yōu)良的性能,而且具有高強(qiáng)度,即使用小刀切割也幾乎不會(huì)發(fā)生脫層現(xiàn)象。本發(fā)明參考以下實(shí)施例進(jìn)一步說明,但應(yīng)該理解本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。在以下實(shí)施例中,用以下方法評定性能。特性粘度將樣品溶解在鄰氯苯酚溶劑中制備濃度為1g/dl的樣品溶液,于25℃用烏氏(Ubbelohde)毛細(xì)管粘度計(jì)測量該溶液的溶液濃度。然后,向溶液中緩慢地加入鄰氯苯酚,以測量低濃度溶液的溶液粘度。由所得的數(shù)據(jù)外推得到濃度為0%時(shí)的粘度。二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)(阻氣性)用G.L.ScienceCo.制造的GPM-250氣體滲透性測量儀在溫度為23℃、相對濕度為60%的條件下測量二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)。測量中所用的膜以如下方法制備。取向膜用平板模壓機(jī)(模溫290℃)制備0.3毫米厚的膜,在冷卻模溫為0℃的條件下迅速冷卻該膜得到無定形膜。然后,在高于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)15℃的溫度下對該無定形膜進(jìn)行同時(shí)雙軸取向(3×3倍),得到取向膜。乙醛含量從模制品中收集約2克樣品,用冰凍壓碎機(jī)(SPEXCo.制造)對樣品進(jìn)行冰凍壓碎,得到粉末狀樣品。然后,將1克粉末狀樣品加入管形瓶中,向其中加入2毫升蒸餾水,接著使其充分混合。給管形瓶蓋上蓋子后于120℃加熱1小時(shí)。然后在冰水中冷卻管形瓶,取5微升上層清液,用氣相色譜儀(ShimazuSeisakushoK.K.制造的GC-6A)測量乙醛含量。加熱結(jié)晶熱值在本測量中使用PerkinElmerCo.制造的差示掃描量熱計(jì)(DSC)。稱取10毫克樣品,加入樣品盤中。在氮?dú)鈿夥障?,?20℃/分鐘的加熱速率從室溫將樣品加熱至290℃,然后保持10分鐘,此后迅速冷卻至30℃,保持10分鐘,最后以10℃/分鐘的加熱速率進(jìn)行加熱。由在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點(diǎn)之間測得的結(jié)晶溫度處的峰面積測量熱值。熔點(diǎn)在本測量中使用PerkinElmerCo.制造的差示掃描量熱計(jì)(DSC)。稱取10毫克樣品,加入樣品盤中。在氮?dú)鈿夥障拢瑢悠吩?0℃保持10分鐘,然后以10℃/分鐘的加熱速率加熱至290℃,測得峰值溫度,即熔點(diǎn)。密度在23℃的恒溫浴中混合氯化鋅(Ⅱ)、鹽酸和水,以制備具有給定密度的水溶液。使該水溶液靜置至少48個(gè)小時(shí),將樣品加入水溶液中以測量樣品的密度。實(shí)施例1聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)制備由332克高純度對苯二甲酸和143克乙二醇組成的漿液。向漿液中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸。在1.7千克/厘米2(絕對壓力)的壓力下將所得漿液加熱至255℃,以進(jìn)行酯化反應(yīng)直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。然后,在1乇的減壓下于280℃熔融聚合該低分子量聚合物,以制得聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的預(yù)聚物,特性粘度為0.615dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。預(yù)聚物的加熱結(jié)晶溫度為158℃。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-1)制備由299克間苯二甲酸、33克對苯二甲酸、122克乙二醇和21克1,3-二(2-羥基乙氧基)苯組成的漿液。向該漿液中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸。在1.7千克/厘米2(絕對壓力)的壓力下將所得漿液加熱至255℃,以進(jìn)行酯化反應(yīng)直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。然后,在1乇的減壓下于280℃熔融聚合該低分子量聚合物,制得聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-1)的預(yù)聚物,其間苯二甲酸∶對苯二甲酸的摩爾比=90∶10,乙二醇∶1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的摩爾比=85∶15,特性粘度為0.815dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。共混將90重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的預(yù)聚物和10重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-1)的預(yù)聚物的干混物用單螺桿擠出機(jī)(直徑20毫米,由ThermoCo.制造)在275℃的模塑溫度下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-1)。該預(yù)聚物共混物的加熱結(jié)晶溫度為146℃。固相聚合將以上得到的粒料(C-1)在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.835dl/g。由該聚酯制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為10.5厘米3·毫米/米2·日·大氣壓(cc·mm/m2·day·atm),乙醛含量為11ppm。實(shí)施例2共混將60重量份實(shí)施例1制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的預(yù)聚物和40重量份實(shí)施例1制得的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-1)的預(yù)聚物的干混物用單螺桿擠出機(jī)(直徑20毫米,由ThermoCo.制造)在275℃的模塑溫度下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-2)。該預(yù)聚物共混物的加熱結(jié)晶溫度為158℃。固相聚合將以上得到的粒料(C-2)在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.842dl/g。由該聚酯制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為6.1厘米3·毫米/米2·日·大氣壓,乙醛含量為13ppm。實(shí)施例3聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-2)制備由388克對苯二甲酸二甲酯和136克乙二醇組成的漿液。向漿液中加入0.049克四水合乙酸錳,在大氣壓力下將混合物加熱至180℃以進(jìn)行酯化反應(yīng),直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。向該低分子量聚合物中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸,在1乇的減壓下于280℃進(jìn)行低分子量聚合物的熔融聚合,制得聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-2)的預(yù)聚物,其特性粘度為0.598dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。預(yù)聚物的加熱結(jié)晶溫度為153℃。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-2)制備由350克間苯二甲酸二甲酯、39克對苯二甲酸二甲酯、116克乙二醇和21克1,3-二(2-羥基乙氧基)苯組成的漿液。向漿液中加入0.049克四水合乙酸錳,在大氣壓力下將混合物加熱至180℃以進(jìn)行酯化反應(yīng),直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。向該低分子量聚合物中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸,在1乇的減壓下于280℃進(jìn)行低分子量聚合物的熔融聚合,制得聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-2)的預(yù)聚物,其間苯二甲酸組分單元∶對苯二甲酸組分單元的摩爾比=90∶10,乙二醇∶1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的摩爾比=85∶15,特性粘度為0.826dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。共混將90重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-2)的預(yù)聚物和10重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-2)的預(yù)聚物的干混物用單螺桿擠出機(jī)(直徑20毫米,由ThermoCo.制造)在275℃的模塑溫度下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-3),該預(yù)聚物共混物的加熱結(jié)晶溫度為153℃。固相聚合將以上得到的粒料(C-3)在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.838dl/g。由該聚酯制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為10.2厘米3·毫米/米2·日·大氣壓,乙醛含量為10ppm。實(shí)施例4聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-3)制備由332克高純度對苯二甲酸和143克乙二醇組成的漿液。向漿液中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸。在1.7千克/厘米2(絕對壓力)的壓力下將所得漿液加熱至255℃,以進(jìn)行酯化反應(yīng)直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。然后,在1乇的減壓下于280℃熔融聚合該低分子量聚合物,制得聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-3)的預(yù)聚物,特性粘度為0.615dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。預(yù)聚物的加熱結(jié)晶溫度為158℃。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-3)制備由299克間苯二甲酸、33克對苯二甲酸、122克乙二醇和21克1,3-二(2-羥基乙氧基)苯組成的漿液。向該漿液中加入0.095克乙酸銻和0.080克磷酸。在1.7千克/厘米2(絕對壓力)的壓力下將所得漿液加熱至255℃,以進(jìn)行酯化反應(yīng)直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。然后,在1乇的減壓下于280℃熔融聚合該低分子量聚合物,制得聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-3)的預(yù)聚物,其間苯二甲酸∶對苯二甲酸的摩爾比=90∶10,乙二醇1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的摩爾比=85∶15,特性粘度為0.830dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。共混將90重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-3)的預(yù)聚物和10重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-3)的預(yù)聚物的干混物用單螺桿擠出機(jī)(直徑20毫米,由ThermoCo.制造)在275℃的模塑溫度下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-4)。該預(yù)聚物共混物的加熱結(jié)晶溫度為146℃。固相聚合將以上得到的粒料(C-4)在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.836dl/g。由該聚酯制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為10.3厘米3·毫米/米2·日·大氣壓,乙醛含量為11ppm。比較例1將實(shí)施例1中得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的預(yù)聚物用單螺桿擠出機(jī)(直徑20毫米,由ThermoCo.制造)在275℃的模塑溫度下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-5)。該預(yù)聚物的加熱結(jié)晶溫度為142℃。將以上得到的粒料(C-5)在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.830dl/g。由該聚酯制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為16.8厘米3·毫米/米2·日·大氣壓,乙醛含量為14ppm。比較例2聚間苯二甲酸乙二醇酯(B-4)制備由332克間苯二甲酸和142克乙二醇組成的漿液。向該漿液中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸。在1.7千克/厘米2(絕對壓力)的壓力下將所得漿液加熱至255℃,以進(jìn)行酯化反應(yīng)直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。然后,在1乇的減壓下于280℃熔融聚合該低分子量聚合物,制得聚間苯二甲酸乙二醇酯(B-4)的預(yù)聚物,其特性粘度為0.625dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。共混將90重量份實(shí)施例1中得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的預(yù)聚物和10重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯(B-4)的預(yù)聚物的干混物用單螺桿擠出機(jī)(直徑20毫米,由ThermoCo.制造)在275℃的模塑溫度下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-6)。該預(yù)聚物共混物的加熱結(jié)晶溫度為156℃。固相聚合將以上得到的粒料(C-6)在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.841dl/g。由該聚酯粒料制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為12.5厘米3·毫米/米2·日·大氣壓,乙醛含量為16ppm。比較例3聚對苯二甲酸乙二醇酯的固相聚合產(chǎn)物制備由332克高純度對苯二甲酸和143克乙二醇組成的漿液。向漿液中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸。在1.7千克/厘米2(絕對壓力)的壓力下將所得漿液加熱至255℃,以進(jìn)行酯化反應(yīng)直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。然后,在1乇的減壓下于280℃熔融聚合該低分子量聚合物,以制得聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的預(yù)聚物,特性粘度為0.615dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。預(yù)聚物的加熱結(jié)晶溫度為158℃。然后,將粒料在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),再在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。共混將90重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的固相聚合產(chǎn)物和10重量份實(shí)施例1中得到的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-1)的預(yù)聚物的干混物用單螺桿擠出機(jī)(直徑20毫米,由ThermoCo.制造)在275℃的模塑溫度下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-7)。該聚酯共混物的加熱結(jié)晶溫度為156℃。由圓柱形粒料(C-7)制得取向膜。該膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為11.8厘米3·毫米/米2·日·大氣壓,乙醛含量為22ppm。比較例4聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物(A-4)制備由299克對苯二甲酸、33克間苯二甲酸、122克乙二醇和21克1,3-二(2-羥基乙氧基)苯組成的漿液。向該漿液中加入0.042克二氧化鍺和0.080克磷酸。在1.7千克/厘米2(絕對壓力)的壓力下將所得漿液加熱至255℃,以進(jìn)行酯化反應(yīng)直至酯化程度達(dá)到95%,由此制得低分子量的聚合物。然后,在1乇的減壓下于280℃熔融聚合該低分子量聚合物,制得聚對苯二甲酸乙二醇酯共聚物(A-4)的預(yù)聚物,其對苯二甲酸∶間苯二甲酸的摩爾比=90∶10,乙二醇∶1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的摩爾比=85∶15,特性粘度為0.623dl/g。將預(yù)聚物從噴嘴中擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。該預(yù)聚物的加熱結(jié)晶溫度為163℃。將以上得到的粒料在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合16個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.841dl/g。由該聚酯粒料制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為14.2厘米3·毫米/米2·日·大氣壓,乙醛含量為13ppm。表1<>*1比較例3中的特性粘度是共混物的特性粘度,因?yàn)楸容^例3中使用的是固相聚合后的聚對苯二甲酸乙二醇酯。*2在比較例1中,聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-1)的預(yù)聚物進(jìn)行固相聚合,在比較例4中,聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-4)的預(yù)聚物進(jìn)行固相聚合。表1(續(xù))<>*3二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)用厘米3·毫米/米2·日·大氣壓表示。*4:[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273*5未發(fā)現(xiàn)實(shí)施例5聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)使用由罐型第一、第二、第三、第四和第五反應(yīng)器和臥式雙軸旋轉(zhuǎn)型第六反應(yīng)器組成的連續(xù)縮聚裝置,用以下方法連續(xù)進(jìn)行聚合反應(yīng),制備聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)。第一反應(yīng)器中裝有3,750重量份的反應(yīng)溶液,保持在255℃、1.7kg/cm2G(表壓)、氮?dú)鈿夥罩?,邊攪拌邊向其中連續(xù)加入由混合每小時(shí)1,437重量份高純度對苯二甲酸和每小時(shí)519重量份乙二醇得到的漿液,進(jìn)行第一階段的酯化反應(yīng)。在該第一階段的酯化反應(yīng)中,蒸餾除去203重量份水和3重量份乙二醇的混合物,控制第一階段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在260℃和0.8kg/cm2G的第二反應(yīng)器中。向第二反應(yīng)器中連續(xù)加入每小時(shí)0.48重量份二氧化鍺和每小時(shí)32重量份乙二醇的均相溶液,同時(shí)連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)84重量份水和每小時(shí)5重量份乙二醇的混合物??刂频诙A段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在265℃和大氣壓力的第三反應(yīng)器中。向第三反應(yīng)器中連續(xù)加入由混合每小時(shí)1.23重量份磷酸三甲酯和每小時(shí)22重量份乙二醇得到的均相溶液,同時(shí)連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)21重量份水和每小時(shí)27重量份乙二醇的混合物,由此進(jìn)行第三階段的酯化反應(yīng)。控制第三階段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在275℃和60mmHg的第四反應(yīng)器中。在第四反應(yīng)器中,通過連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)45重量份乙二醇和每小時(shí)6重量份水的混合物進(jìn)行第一階段的縮聚反應(yīng)??刂频谝浑A段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為1.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在282℃和3mmHg的第五反應(yīng)器中。在第五反應(yīng)器中,通過連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)20重量份乙二醇和每小時(shí)3重量份水的混合物來進(jìn)行第二階段的縮聚反應(yīng)??刂频诙A段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為1.0小時(shí),將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在282-285℃和1.8-2.5mmHg的臥式雙軸旋轉(zhuǎn)型第六反應(yīng)器中。在第六反應(yīng)器中,通過連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)10重量份乙二醇和每小時(shí)1重量份水的混合物來進(jìn)行第三階段的縮聚反應(yīng)。控制第三階段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.5小時(shí),用聚酯拉制設(shè)備從反應(yīng)器中連續(xù)拉出該產(chǎn)物,得到線料。將該線料浸入水中冷卻,并用線料切粒機(jī)切成粒料。用上述液相聚合反應(yīng)得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)的特性粘度(η)于25℃在鄰氯苯酚中測得,為0.65dl/g。聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)用制備聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)所用相同的裝置用以下方法制備聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)。第一反應(yīng)器中裝有3,750重量份的反應(yīng)溶液,保持在255℃、1.7kg/cm2G、氮?dú)鈿夥罩校厰嚢柽呄蚱渲羞B續(xù)加入由混合每小時(shí)1,208重量份間苯二甲酸、每小時(shí)135重量份對苯二甲酸、每小時(shí)477重量份乙二醇、每小時(shí)211重量份1,3-二(2-羥基乙氧基)苯和每小時(shí)3.4重量份1,1,1-三羥甲基丙烷得到的漿液,進(jìn)行第一階段的酯化反應(yīng)??刂频谝浑A段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在260℃和0.8kg/cm2G、在氮?dú)鈿夥障碌牡诙磻?yīng)器中。向第二反應(yīng)器中連續(xù)加入每小時(shí)1.06重量份乙酸銻、每小時(shí)0.25重量份乙酸鈷和每小時(shí)32重量份乙二醇的均相溶液??刂频诙A段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在265℃和大氣壓力的第三反應(yīng)器中。向第三反應(yīng)器中連續(xù)加入由混合每小時(shí)0.11重量份磷酸和每小時(shí)22重量份乙二醇得到的均相溶液,進(jìn)行第三階段的酯化反應(yīng)??刂频谌A段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在275℃和60mmHg的第四反應(yīng)器中??刂频谒姆磻?yīng)器中的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為1.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在282℃和3mmHg的第五反應(yīng)器中。在第五反應(yīng)器中,通過連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)20重量份乙二醇和每小時(shí)3重量份水的混合物來進(jìn)行第二階段的縮聚反應(yīng)。控制第二階段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為1.0小時(shí),將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在282-285℃和1.8-2.5mmHg的臥式雙軸旋轉(zhuǎn)型第六反應(yīng)器中。在第六反應(yīng)器中,通過連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)10重量份乙二醇和每小時(shí)1重量份水的混合物來進(jìn)行第三階段的縮聚反應(yīng)??刂频谌A段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.5小時(shí),用聚酯拉制設(shè)備從反應(yīng)器中連續(xù)拉出該產(chǎn)物,得到線料。將線料切成粒料。用上述液相聚合反應(yīng)得到的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)的特性粘度(η)于25℃在鄰氯苯酚中測得,為0.85dl/g。在共聚物(B-5)中,間苯二甲酸和對苯二甲酸之間的摩爾比為90∶10,乙二醇和1.3-二(2-羥基乙氧基)苯的摩爾比為88∶12。共混將90重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)和10重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)的干混物用排氣雙螺桿擠出機(jī)(TEX-45,由NipponSeikosho制造,L/D=33)在螺桿轉(zhuǎn)速為200rpm、溫度為280℃的條件下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物以200千克/小時(shí)的擠出速率擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料(C-6)。擠出機(jī)中的停留時(shí)間為12.2秒。固相聚合將以上得到的粒料在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合14個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.848dl/g。聚酯粒料中乙醛含量為2ppm。由該聚酯粒料制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為10.1厘米3·毫米/米2·日·大氣壓。實(shí)施例6和7按實(shí)施例5相同的方法制備聚酯粒料,不同的是聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)與聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)之間的共混比按表2所示進(jìn)行變化。結(jié)果見表2。實(shí)施例8按實(shí)施例5相同的方法制備聚酯粒料,不同的是用下述聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)代替聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5),聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)與聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)之間的共混比如表2所示。結(jié)果見表2。實(shí)施例9按實(shí)施例5相同的方法制備聚酯粒料,不同的是聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)與聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)之間的共混比按表2所示進(jìn)行變化,共混后進(jìn)行結(jié)晶。結(jié)果見表2。表2表2(續(xù))*1[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273*2二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)用厘米3·毫米/米2·日·大氣壓表示。實(shí)施例10-13聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-6)使用與制備實(shí)施例5的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)相同的裝置,用以下方法制備聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-6)。第一反應(yīng)器中裝有3,750重量份的反應(yīng)溶液,保持在255℃、1.7kg/cm2G、氮?dú)鈿夥罩?,邊攪拌邊向其中連續(xù)加入由混合每小時(shí)1,408重量份高純度對苯二甲酸、每小時(shí)29重量份間苯二甲酸和每小時(shí)591重量份乙二醇得到的漿液,進(jìn)行第一階段的酯化反應(yīng)。在該第一階段的酯化反應(yīng)中,蒸餾除去203重量份水和3重量份乙二醇的混合物??刂频谝浑A段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在260℃和0.8kg/cm2G的第二反應(yīng)器中。向第二反應(yīng)器中連續(xù)加入每小時(shí)0.94重量份乙酸銻、每小時(shí)0.10重量份乙酸鈷和每小時(shí)32重量份乙二醇的均相溶液,同時(shí)連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)84重量份水和每小時(shí)5重量份乙二醇的混合物。控制第二階段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在265℃和大氣壓力的第三反應(yīng)器中。向第三反應(yīng)器中連續(xù)加入由混合每小時(shí)0.10重量份磷酸和每小時(shí)22重量份乙二醇得到的均相溶液,同時(shí)連續(xù)蒸餾除去每小時(shí)21重量份水和每小時(shí)27重量份乙二醇的混合物,由此進(jìn)行第三階段的酯化反應(yīng)??刂频谌A段的酯化反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.0小時(shí),邊攪拌將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在275℃和60mmHg的第四反應(yīng)器中。在第四反應(yīng)器中,通過蒸餾除去每小時(shí)45重量份乙二醇和每小時(shí)6重量份水的混合物進(jìn)行第一階段的縮聚反應(yīng)。控制第一階段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為1.0小時(shí),邊攪拌邊將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在282℃和3mmHg的第五反應(yīng)器中。在第五反應(yīng)器中,通過蒸餾除去每小時(shí)20重量份乙二醇和每小時(shí)3重量份水的混合物來進(jìn)行第二階段的縮聚反應(yīng)。控制第二階段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為1.0小時(shí),將該產(chǎn)物連續(xù)引入保持在285-287℃和1.8-2.5mmHg的臥式雙軸旋轉(zhuǎn)型第六反應(yīng)器中。在第六反應(yīng)器中,通過蒸餾除去每小時(shí)10重量份乙二醇和每小時(shí)1重量份水的混合物來進(jìn)行第三階段的縮聚反應(yīng)。控制第三階段的縮聚反應(yīng)產(chǎn)物以使其平均停留時(shí)間為2.5小時(shí),用聚酯拉制設(shè)備從反應(yīng)器中連續(xù)拉出該產(chǎn)物,得到線料。將該線料浸入水中冷卻,并用線料切粒機(jī)切成粒料。用上述液相聚合反應(yīng)得到的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-6)的特性粘度(η)于25℃在鄰氯苯酚中測得,為0.65dl/g。對苯二甲酸和間苯二甲酸的摩爾比為98∶2。共混和固相聚合按實(shí)施例5相同的方法進(jìn)行共混和固相聚合,不同的是用聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-6)代替聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5),聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-6)與聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)的重量比見表3。測量所得聚酯的特性粘度和粒料中的乙醛含量。由該聚酯粒料制得取向膜,測量該膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)。結(jié)果見表3。表3表3(續(xù))*1[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273*2二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)用厘米3·毫米/米2·日·大氣壓表示。實(shí)施例14和15聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)在氮?dú)饬髦杏?70℃加熱聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-6)的粒料2小時(shí)以對其進(jìn)行預(yù)結(jié)晶,然后在氮?dú)鈿夥障掠?10℃進(jìn)行固相聚合8小時(shí)。所得聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)的特性粘度為0.850dl/g,乙醛含量為2ppm。共混和結(jié)晶按實(shí)施例5相同的方法進(jìn)行共混,不同的是用以上制備的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)代替聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5),聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)與聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)的重量比見表4。將所得粒料在氮?dú)鈿饬髦杏?70℃結(jié)晶2小時(shí)。測量所得聚酯的特性粘度和粒料中的乙醛含量。由該聚酯粒料制得取向膜,測量該膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)。結(jié)果見表4。表4表4(續(xù))*1厘米3·毫米/米2·日·大氣壓*2[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273實(shí)施例16聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-8)用聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-6)制備中相同的方法制備聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-8),不同的是向第一反應(yīng)器中加入每小時(shí)1,322重量份高純度對苯二甲酸、每小時(shí)150重量份萘二甲酸和每小時(shí)591重量份乙二醇。液相聚合后所得的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-8)的特性粘度(η)于25℃在鄰氯苯酚中測得,為0.64dl/g。對苯二甲酸和萘二甲酸之間的摩爾比為92∶8。共混和固相聚合反應(yīng)按實(shí)施例5相同的方法進(jìn)行共混,不同的是用以上制得的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-8)代替聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)。所得粒料在氮?dú)饬髦杏?70℃結(jié)晶2小時(shí),然后于210℃固相聚合17小時(shí)。測量所得聚酯的特性粘度和粒料中乙醛含量。由聚酯粒料制得取向膜。測量該膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)。結(jié)果見表5。表5</tables>表5(續(xù))*1厘米3·毫米/米2·日·大氣壓*2[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273實(shí)施例17共混將90重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-5)和10重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)的干混物用排氣雙螺桿擠出機(jī)(TEX-45,由NipponSeikosho制造,L/D=16)在螺桿轉(zhuǎn)速為400rpm、溫度為280℃的條件下進(jìn)行熔融捏合。將捏合物以320千克/小時(shí)的擠出速率擠出,得到線料,將該線料切割成直徑為2.5毫米、高度為3.5毫米的圓柱形粒料。擠出機(jī)中的停留時(shí)間為4.1秒。固相聚合將以上得到的粒料在氮?dú)饬髦杏?70℃預(yù)結(jié)晶2小時(shí),然后在氮?dú)鈿夥罩杏?10℃進(jìn)行固相聚合14個(gè)小時(shí)。所得聚酯的特性粘度為0.868dl/g。聚酯粒料中乙醛含量為2ppm。由該聚酯粒料制得的取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為9.0厘米3·毫米/米2·日·大氣壓。結(jié)果見表6。表6表6(續(xù))1[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273*2厘米3·毫米/米2·日·大氣壓比較例5使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)而不將其與另一種聚酯共混,制得取向膜。取向膜的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)為16.2厘米3·毫米/米2·日·大氣壓。聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)粒料中的乙醛含量為2ppm。實(shí)施例18充碳酸氣的飲料瓶將實(shí)施例5制得的聚酯樹脂組合物于160℃在露點(diǎn)為-30℃的空氣中干燥4小時(shí),再用MeikiSeisakushoK.K.制造的M-70B型注塑機(jī)模制成封端型坯(預(yù)成型件)。所用的注塑機(jī)配有含三螺紋式混合頭和壓縮比為1.5的Dulmage螺桿。在模塑溫度為280℃、模塑周期為33秒的條件下進(jìn)行模塑。用安裝在注塑機(jī)上的紅外線加熱器加熱預(yù)成型件,使得預(yù)成型體中央部分的表面溫度達(dá)到100-110℃,然后用CORPOPLASTCO.制造的LB-01型模塑機(jī)進(jìn)行雙軸拉伸吹塑,得到容量為500毫升的充碳酸氣的飲料瓶。在雙軸拉伸吹塑過程中,在室溫的吹塑模溫下使瓶子與模子接觸5秒種。然后從模子中取出瓶子。模塑周期為60秒,平面拉伸比為11倍。從500毫升的瓶子上切割下一部分瓶頸,分析乙醛含量。再切割下瓶身部分以評定對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表7。實(shí)施例19充碳酸氣的飲料瓶按實(shí)施例18相同的方法制備預(yù)成型件,不同的是使用實(shí)施例10制得的聚酯。然后,按實(shí)施例18相同的方式對預(yù)成型件進(jìn)行拉伸吹塑,得到瓶子。按實(shí)施例18相同的方法評定瓶頸部的乙醛含量和瓶身部分對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表7。實(shí)施例20充碳酸氣的飲料瓶按實(shí)施例18相同的方法制備預(yù)成型件,不同的是使用實(shí)施例14制得的聚酯。然后,按實(shí)施例18相同的方式對預(yù)成型件進(jìn)行拉伸吹塑,得到瓶子。按實(shí)施例18相同的方法評定瓶頸部的乙醛含量和瓶身部分對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表7。實(shí)施例21耐熱性瓶子按實(shí)施例18相同的方法制備預(yù)成型件,不同的是使用實(shí)施例10制得的聚酯。用紅外線加熱器加熱預(yù)成型件的頸部以使其結(jié)晶,然后用CORPOPLASTCO.制造的LB-01型模塑機(jī)對預(yù)成型件進(jìn)行雙軸拉伸吹塑。在吹塑過程中,在模溫為130℃下使瓶子與模子接觸5秒,然后將室溫的空氣吹入瓶子中以冷卻該瓶。此后,從模子中取出瓶子。按實(shí)施例18相同的方法評定瓶頸部的乙醛含量和瓶身部分對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表7。實(shí)施例22膜的評定將實(shí)施例10制得的聚酯于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí),然后用平板模壓機(jī)以290℃的模溫模制成厚0.3毫米的膜。以0℃的冷卻模溫使該膜迅速冷卻,得到無定形膜。于90℃對無定形膜進(jìn)行同時(shí)雙軸取向(3×3倍),得到取向膜。分析取向前該膜的乙醛含量,并評定取向后該膜對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表7。實(shí)施例23膜的評定按實(shí)施例22相同的方法制得取向膜,不同的是使用實(shí)施例12制得的聚酯。評定取向前該膜的乙醛含量和取向后該膜對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表7。實(shí)施例24未取向片材的評定將實(shí)施例10制得的聚酯于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí),然后用擠出機(jī)(機(jī)筒直徑50毫米,由HitachiShipbuilding&amp;EngineeringCo.Ltd.制造)以275℃的機(jī)筒溫度模制成厚0.3毫米的片材。評定片材的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表7。表7表7(續(xù))<>*模制品的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)用從模制品上切割下的部分進(jìn)行測量。實(shí)施例25充碳酸氣的飲料瓶將實(shí)施例11制得的聚酯樹脂組合物于160℃在露點(diǎn)為-30℃的空氣中干燥4小時(shí),將33重量份該組合物與67重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)進(jìn)行干混。然后將該共混物用MeikiSeisakushoK.K.制造的M-70B型注塑機(jī)模制成封端型坯(預(yù)成型件)。所用的注塑機(jī)配有含三螺紋式混合頭和壓縮比為1.5的Dulmage螺桿。在模塑溫度為280℃、模塑周期為33秒的條件下進(jìn)行模塑。用安裝在注塑機(jī)上的紅外線加熱器加熱預(yù)成型件,使得預(yù)成型體中央部分的表面溫度達(dá)到100-110℃,然后用CORPOPLASTCO.制造的LB-01型模塑機(jī)進(jìn)行雙軸拉伸吹塑,得到容量為500毫升的充碳酸氣的飲料瓶。在雙軸拉伸吹塑過程中,在室溫的吹塑模溫下使瓶子與模子接觸5秒種。然后從模子中取出瓶子。模塑周期為60秒,平面拉伸比為11倍。從500毫升的瓶子上切割下一部分瓶頸,分析乙醛含量。再切割下瓶身部分以評定對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表8。實(shí)施例26充碳酸氣的飲料瓶按實(shí)施例25相同的方法制備預(yù)成型件,不同的是使用33重量份實(shí)施例15制得的聚酯和67重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)的干混物。然后,用實(shí)施例25相同的方法對預(yù)成型件進(jìn)行拉伸吹塑,得到瓶子。按實(shí)施例25相同的方法評定瓶頸部的乙醛含量和瓶身部分對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表8。實(shí)施例27充碳酸氣的飲料瓶按實(shí)施例25相同的方法制備預(yù)成型件,不同的是使用20重量份實(shí)施例12制得的聚酯和80重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)的干混物。然后,用實(shí)施例25相同的方法對預(yù)成型件進(jìn)行拉伸吹塑,得到瓶子。按實(shí)施例25相同的方法評定瓶頸部的乙醛含量和瓶身部分對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表8。實(shí)施例28耐熱性瓶子按實(shí)施例25相同的方法制備預(yù)成型件,不同的是使用33重量份實(shí)施例11制得的聚酯和67重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)的干混物。用紅外線加熱器加熱預(yù)成型件的頸部以使其結(jié)晶,然后用CORPOPLASTCO.制造的LB-01型模塑機(jī)對預(yù)成型件進(jìn)行雙軸拉伸吹塑。在吹塑過程中,在模溫為130℃下使瓶子與模子接觸5秒,然后將室溫的空氣吹入瓶子中以冷卻該瓶。此后,從模子中取出瓶子。按實(shí)施例25相同的方法評定瓶頸部的乙醛含量和瓶身部分對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表8。實(shí)施例29膜的評定將33重量份的已于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí)的實(shí)施例11制得的聚酯與67重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)進(jìn)行共混。然后將該共混物用平板模壓機(jī)以290℃的模溫模制成厚0.3毫米的膜。以0℃的冷卻模溫使該膜迅速冷卻,得到無定形膜。于90℃對無定形膜進(jìn)行同時(shí)雙軸取向(3×3倍),得到取向膜。分析取向前該膜的乙醛含量,并評定取向后該膜對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表8。實(shí)施例30膜的評定按實(shí)施例29相同的方法制得取向膜,不同的是使用40重量份實(shí)施例12制得的聚酯和60重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)的共混物。評定取向前該膜的乙醛含量和取向后該膜對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表8。實(shí)施例31未取向片材的評定將33重量份的已于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí)的實(shí)施例11制得的聚酯與67重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)進(jìn)行共混。然后該共混物用擠出機(jī)(機(jī)筒直徑50毫米,由HitachiShipbuilding&amp;EngineeringCo.Ltd.制造)以275℃的機(jī)筒溫度模制成厚0.3毫米的片材。評定片材的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表8。表8表8(續(xù))*模制品的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)用從模制品上切割下的部分進(jìn)行測量。實(shí)施例32層壓瓶的評定用已于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí)的實(shí)施例11制得的聚酯作為中間層材料,用聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)作為內(nèi)層和外層的材料,使用ASB-50HT型的注坯吹塑機(jī)(中間層的機(jī)筒溫度210℃,內(nèi)層和外層的機(jī)筒溫度270℃,由NisseiASBMachineK.K.制造)制得預(yù)成型件(內(nèi)外層總厚度/中間層厚度=67/33)。然后,對預(yù)成型件進(jìn)行拉伸吹塑,制得容量為500毫升的層壓瓶。從層壓瓶上切割下一部分瓶頸,分析乙醛含量。再切割下瓶身部分,評定對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表9。實(shí)施例33按實(shí)施例32相同的方法制得層壓瓶,不同的是用實(shí)施例15制得的聚酯作為中間層的材料。評定瓶子的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表9。實(shí)施例34按實(shí)施例32相同的方法制得層壓瓶,不同的是用實(shí)施例12制得的聚酯作為中間層的材料,聚酯中間層的厚度和聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)內(nèi)外層的總厚度之間的比值按表9所示變化。評定瓶子的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表9。實(shí)施例35按實(shí)施例32相同的方法制備預(yù)成型件。按實(shí)施例21相同的方法使預(yù)成型件的頸部結(jié)晶,然后按實(shí)施例21相同的方法使對預(yù)成型件進(jìn)行吹塑。結(jié)果見表9。實(shí)施例36用已于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí)的實(shí)施例11制得的聚酯作為中間層材料,用已于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)作為內(nèi)層和外層的材料,用HitachiShipbuilding&amp;EngineeringCo.,Ltd.制造的共擠出機(jī)制得厚0.3毫米的層壓片。然后,于90℃對該層壓片進(jìn)行雙軸取向(3×3倍),得到取向膜。評定取向前層壓膜的乙醛含量和取向后層壓膜對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表9。實(shí)施例37按實(shí)施例36相同的方法制得層壓膜,不同的是用實(shí)施例12制得的聚酯作為中間層的材料,聚酯中間層的厚度和聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)內(nèi)外層的總厚度之間的比值為40∶60。評定取向前層壓膜的乙醛含量和取向后層壓膜對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表9。實(shí)施例38按實(shí)施例32相同的方法制得層壓瓶,不同的是用一種萘二甲酸共聚物代替聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)用作內(nèi)外層材料,所述萘二甲酸共聚物中萘二甲酸∶對苯二甲酸=8∶92,乙二醇∶二甘醇的摩爾比=97∶3,特性粘度為0.85dl/g,乙醛含量為2ppm。從層壓瓶上切割下一部分瓶頸,分析乙醛含量。再按實(shí)施例32相同的方法評定層壓瓶瓶身部分對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表9。實(shí)施例39用已于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí)的實(shí)施例11制得的聚酯作為中間層材料,用已于150℃真空干燥16個(gè)小時(shí)的聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)作為內(nèi)層和外層的材料,用HitachiShipbuilding&amp;EngineeringCo.,Ltd.制造的共擠出機(jī)制得厚0.3毫米的層壓片。評定層壓片的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表9。表9(層壓品成型)<>表9(續(xù))*模制品的二氧化碳?xì)怏w滲透常數(shù)用從模制品上切割下的部分進(jìn)行測量。**用共聚聚酯(Ⅳ=0.85dl/g,乙醛含量=2ppm,萘二甲酸/對苯二甲酸的摩爾比=8/92,乙二醇/二甘醇的摩爾比=97/3)來代替A-7。比較例6干混90重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)、10重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)和150ppm硬脂酸鎂。然后,按實(shí)施例18相同的方法將該共混物模制成瓶子。評定該瓶子的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表10。比較例7干混80重量份聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)、20重量份聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)和150ppm硬脂酸鎂。然后,按實(shí)施例18相同的方法將該共混物模制成瓶子。評定該瓶子的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表10。比較例8用聚對苯二甲酸乙二醇酯(A-7)作為內(nèi)外層的材料,用聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)作為中間層的材料,按實(shí)施例32相同方法制得層壓瓶。評定該瓶子的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表10。比較例9用一種萘二甲酸共聚物用作內(nèi)外層材料,所述萘二甲酸共聚物中萘二甲酸∶對苯二甲酸的摩爾比=8∶92,乙二醇∶二甘醇的摩爾比=97∶3,特性粘度為0.85dl/g,乙醛含量為2ppm;用聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B-5)作為中間層的材料,按實(shí)施例32相同的方法制得層壓瓶。評定該瓶子的乙醛含量和對二氧化碳?xì)怏w的阻氣性。結(jié)果見表10。表10*外加的硬脂酸鎂量為150ppm,以樹脂總量(100重量份)計(jì)。**用共聚聚酯(Ⅳ=0.85dl/g,乙醛含量=2ppm,萘二甲酸/對苯二甲酸的摩爾比=8/92,乙二醇/二甘醇的摩爾比=97/3)來代替A-7。權(quán)利要求1.聚酯粒料,由一種聚酯制成,所述聚酯包含二羧酸組分單元和二醇組分單元,二羧酸組分單元來自含有對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸,二醇組分單元來自含有乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇,所述聚酯具有以下特性來自對苯二甲酸的組分單元占15-99.5%(摩爾),來自間苯二甲酸的組分單元占0.5-85%(摩爾),均以二羧酸的組分單元(ⅰ)的總量計(jì),來自乙二醇的組分單元占25-99.5%(摩爾),來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元占0.5-75%(摩爾),均以二醇的組分單元(ⅱ)的總量計(jì),特性粘度在0.5-1-5dl/g的范圍內(nèi),以及用差示掃描量熱計(jì)測得的熔點(diǎn)(Tm(℃))滿足以下關(guān)系式(Ⅰ)[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-273<Tm≤265(Ⅰ)其中,mI是來自間苯二甲酸的組分單元占整個(gè)二羧酸組分單元的比例(摩爾%),mB是來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元占整個(gè)二醇組分單元的比例(摩爾%);所述聚酯粒料的密度不低于1,350千克/米3。2.如權(quán)利要求1所述的聚酯粒料,其中熔點(diǎn)(Tm(℃))滿足以下關(guān)系式(Ⅰ′)[1/527-0.0017·1n(1-(mI+mB)/200)]-1-270<Tm≤265(Ⅰ′)。3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的聚酯粒料,其乙醛含量不超過20ppm。4.如權(quán)利要求3所述的聚酯粒料,其乙醛含量不超過10ppm。5.一種聚酯粒料的制備方法,包括共混(A)固相聚合之前的聚對苯二甲酸乙二醇酯和(B)固相聚合之前的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物,所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(A)的特性粘度為0.3-0.8dl/g,用量為99-20%(重量),所述聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的特性粘度為0.3-0.9dl/g,用量為1-80%(重量),該聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元,將共混物造粒,以及使粒料結(jié)晶。6.如權(quán)利要求5所述的聚酯粒料的制備方法,其中加熱所述共混物使其預(yù)結(jié)晶,然后進(jìn)行固相聚合。7.如權(quán)利要求5或6所述的聚酯粒料的制備方法,其中對加熱結(jié)晶溫度不高于190℃的所述共混物進(jìn)行固相聚合。8.一種聚酯粒料的制備方法,包括共混(C)固相聚合之后的聚對苯二甲酸乙二醇酯和(B)固相聚合之前的聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物,所述聚對苯二甲酸乙二醇酯(C)的特性粘度為0.5-1.5dl/g,用量為20-99%(重量),所述聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)的特性粘度為0.3-0.9dl/g,用量為1-80%(重量),該聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元,將共混物造粒,以及使粒料結(jié)晶。9.如權(quán)利要求8所述的聚酯粒料的制備方法,其中所述共混物在結(jié)晶之后進(jìn)行固相聚合。10.如權(quán)利要求5至9中任一項(xiàng)所述的聚酯組合物的制備方法,其中聚間苯二甲酸乙二醇酯共聚物(B)具有以下特性來自間苯二甲酸的組分單元占50-98%(摩爾),來自對苯二甲酸的組分單元占2-50%(摩爾),均以二羧酸的組分單元(ⅰ)的總量計(jì),以及來自乙二醇的組分單元占15-99%(摩爾),來自1,3-二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元占1-85%(摩爾),均以二醇的組分單元(ⅱ)的總量計(jì)。全文摘要公開由聚酯制得的聚酯粒料及其制備方法,所述聚酯包含來自含對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸的二羧酸組分單元和來自含乙二醇和1,3∴二(2-羥基乙氧基)苯的二醇的二醇組分單元,聚酯特性如下來自對苯二甲酸和間苯二甲酸的組分單元分別占15—99.5%(摩爾)和0.5—85%(摩爾),以二羧酸組分單元(i)總量]計(jì);來自乙二醇和1,3∴二(2-羥基乙氧基)苯的組分單元分別占25—99.5%(摩爾)和0.5-75%(摩爾),以二醇組分單元(ii)總量計(jì),特性粘度為0.5-1.5dl/g;差示掃描量熱計(jì)測得熔點(diǎn)(Tm(℃))滿足關(guān)系式[l/527—0.0017·ln(1-(m文檔編號C08G63/80GK1227853SQ99102569公開日1999年9月8日申請日期1999年2月25日優(yōu)先權(quán)日1998年2月25日發(fā)明者高橋浩二,中町浩司,新美宏二,平岡章二,酒井勝幸,坪井均申請人:三井化學(xué)株式會(huì)社
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
      1