專利名稱：苯烷基胺衍生物、其作為環(huán)氧樹脂組合固化劑的用途及含有這類化合物的可固化環(huán)氧樹 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一類新的苯烷基胺類化合物和含有這類化合物的環(huán)氧樹脂組合物，其中由該組合物形成的固化涂層具有降低了的加德納色度指數(shù)。具體說(shuō)，該新的苯烷基胺是通過(guò)曼尼期堿反應(yīng)序列制備的，即通過(guò)使一種選定的被含羰基的化合物取代的酚類化合物與至少一種選定的芳族或脂環(huán)族多胺化合物反應(yīng)而制備的。所得到的苯烷基胺可用作環(huán)氧樹脂固化劑，用于涂料、面漆和清漆。
曼尼期堿反應(yīng)是眾所周知的。曼尼期堿化合物是基于醛，通常是甲醛、酚類化合物和胺的反應(yīng)產(chǎn)物。已經(jīng)提出了各種類型的酚類化合物、胺類和醛類化合物。曼尼期堿產(chǎn)物是已知適用于固化環(huán)氧樹脂的化合物。
苯烷基胺固化劑是由含腰果酚的槚如堅(jiān)果殼液提取物、醛化合物如甲醛和胺反應(yīng)而得到的一類曼尼期堿。市售的苯烷基胺采用乙二胺和二乙基三胺作為胺、苯烷基胺是良好的環(huán)氧樹脂固化劑，適用于室溫或低溫固化應(yīng)用。然而，苯烷基胺的缺點(diǎn)在于固化后的環(huán)氧物品顏色很暗(加氏色指數(shù)大于14)，發(fā)白及機(jī)械性能低。由于固化涂層顏色暗淡，因此含有苯烷基胺固化劑的環(huán)氧樹脂組合物用作底漆受到限制，且通常不能用作面漆材料。
槚如堅(jiān)果殼液提取物主要含有腰果酚(I)、腰果間二酚(II)以及不同飽和度的有關(guān)化合物的混合物 式中n取決于側(cè)鏈?zhǔn)秋柡偷倪€是不飽和的(對(duì)于飽和n＝0，對(duì)于單烯n＝2，對(duì)于二烯n＝4，對(duì)于三烯n＝6)。為了上述要得到分離的腰果酚溶液的目的，已經(jīng)研究出許多精制槚如堅(jiān)果殼液提取物的方法。通常，精制后的提取物溶液主要含有腰果酚和少量的腰果間二酚。
本發(fā)明涉及通式(1)的新型苯烷基胺化合物 式中n是0、2、4或6；a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0；R1-1a、R1-1b和R1-1c彼此獨(dú)立，是氫、含1～10個(gè)碳原子的烴基，該烴基是烷基、芳基、亞烷基、芳烷基或烷芳基，或含1～10個(gè)碳原子和至少1個(gè)雜原子的烴基，該雜原子可以是氧、硫或氮；R2-1a、R3-1a、R4-1a、R5-1a、R2-1b、R3-1b、R4-1b、R5-1b、R2-1c、R3-1c、R4-1c和R5-1c彼此獨(dú)立，是氫或C1-C4烷基；R6-1a、R7-1a、R6-1b、R7-1b、R6-1c和R7-1c彼此獨(dú)立，是C1-C4烷基；以及A是含5～7個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族的環(huán)。
優(yōu)選地，R1-1a、R1-1b和R1-1c彼此獨(dú)立，是甲基，而a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0。更優(yōu)選，R1-1a是氫，a是1，b和c是0。
優(yōu)選地，R2-1a、R3-1a、R4-1a、R5-1a、R2-1b、R3-1b、R4-1b、R5-1b、R2-1c、R3-1c、R4-1c和R5-1c彼此獨(dú)立，是氫、甲基或乙基，而a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0。更優(yōu)選，R2-1a、R3-1a、R4-1a和R5-1a各是氫，a是1，而b和c是0。最優(yōu)選，R2-1a、R3-1a、R4-1a和R5-1a各是氫，a是1，而b和c是0。
優(yōu)選地，R6-1a、R7-1a、R6-1b、R7-1b、R6-1c和R7-1c彼此獨(dú)立，是甲基或乙基，而a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0。更優(yōu)選，R6-1a和R7-1a是甲基或乙基，a是1，而b和c是0。
A優(yōu)選是含6個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族的環(huán)。更優(yōu)選，A是含6個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族的環(huán)。
本發(fā)明理想地是由通式(1a)或(1b)表示的化合物 式中n、a、b和c按上述的定義。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及由槚如堅(jiān)果殼液提取物與至少一種芳族或脂環(huán)族多胺和至少一種醛化合物相化合而制得的一種曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物。該槚如堅(jiān)果殼液提取物優(yōu)選含有主要部分腰果酚(I)和少量的腰果間二酚(II) 式中n是0、2、4或6。該槚如堅(jiān)果殼液提取物優(yōu)選含有腰果酚(I)和腰果間二酚(II)，其重量比為約90∶10～約98∶2。該曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選由該提取物和至少1種醛化合物與選自二甲苯二胺、1，3-二(氨基甲基)環(huán)己烷及其混合物的多胺相化合而制得。該曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物優(yōu)選包含至少1種理想地由結(jié)構(gòu)式(1a)或(1b)代表的化合物 式中n按上述定義，a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0，在所述曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物混合物中對(duì)相應(yīng)于通式(1a)和/或(1b)的所有化合物而言，(a+b+c)總和的平均值是約1.2。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種環(huán)氧樹脂組合物，其中包含a)上述的一種新型苯烷基胺化合物和b)平均每個(gè)分子中含多于1個(gè)縮水甘油基的環(huán)氧樹脂?；蛘哒f(shuō)，本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹脂組合物，其中包含a)上述的一種曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物和b)平均每個(gè)分子中含多于1個(gè)縮水甘油基的環(huán)氧樹脂。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種可固化配方，包含a)一種含有該新型苯烷基胺化合物和一種平均每個(gè)分子中含多于1個(gè)縮水甘油基的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物，和b)一種顏料。或者說(shuō)，本發(fā)明涉及一種可固化配方，包含a)一種含有曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物和一種平均每個(gè)分子中含多于1個(gè)縮水甘油基的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧樹脂組合物，和b)一種顏料。
本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種用含有苯烷基胺的組合物涂布低黃度指數(shù)表面的方法，包括將上述可固化配方涂布在該表面上?；蛘哒f(shuō)，本發(fā)明涉及一種用含有曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物的組合物涂布低黃度指數(shù)表面的方法，包括涂布上述的可固化配方。
本發(fā)明的新型曼尼期堿固化劑可通過(guò)使含有至少一種酚類化合物的槚如堅(jiān)果殼液提取物與一種醛化合物和至少一種經(jīng)選擇的芳族或脂環(huán)族多胺或其混合物反應(yīng)來(lái)制備。多胺與酚類化合物的摩爾比在約1∶1～約10∶1，更優(yōu)選約1∶1～約4∶1的范圍內(nèi)。多胺與醛化合物的摩爾比在約1∶1～約5∶1，優(yōu)選約1∶1～約2∶1的范圍內(nèi)。以當(dāng)量為基準(zhǔn)，醛和胺的比例必須是每當(dāng)量酚類化合物對(duì)大于或等于1摩爾的胺。
將多胺和含酚類化合物的提取物放入一個(gè)適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)容器中，并充分混合。然后加入醛化合物，可以在一定的時(shí)間內(nèi)連續(xù)加入，或者增量加入。該反應(yīng)幾乎是自發(fā)的，且明顯是放熱的。需要對(duì)溫度控制加以規(guī)定。加完醛化合物之后，通過(guò)蒸餾脫除合成過(guò)程中生成的水。合成過(guò)程中的化學(xué)反應(yīng)據(jù)信包括醛與酚類化合物的親電子加成，生成鏈烷醇化的苯酚中間體。進(jìn)一步與胺的縮合和脫水得到曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物。
該液體槚如堅(jiān)果殼提取物溶液經(jīng)熱處理后含有腰果酚(I)、腰果間二酚(II)及有關(guān)的低分子量化合物，其中該混合物包含主要部分的腰果酚(I)和少量的腰果間二酚(II) 式中n取決于側(cè)鏈?zhǔn)秋柡偷倪€是不飽和的(對(duì)于飽和n＝0，對(duì)于單烯n＝2，對(duì)于二烯n＝4，對(duì)于三烯n＝6)，以及不同飽和度的有關(guān)化合物。優(yōu)選地，腰果酚(I)與腰果間二酚(II)的比例為約90∶10。該提取物溶液可通過(guò)槚如堅(jiān)果殼液或油的熱處理而得到。為了上述要得到分離的腰果酚溶液的目的，已經(jīng)研究出許多精制槚如堅(jiān)果殼液提取物的方法。
該提取物溶液可通過(guò)真空蒸餾進(jìn)一步降低提取物溶液中腰果間二酚的含量來(lái)進(jìn)行精制。粗槚如堅(jiān)果殼液可從例如巴西和印度等國(guó)家得到。在賓夕法尼亞Worcester市的Palmer國(guó)際公司是粗槚如堅(jiān)果殼液的主要進(jìn)口商。粗槚如堅(jiān)果殼液可采用工業(yè)蒸餾設(shè)備進(jìn)行真空蒸餾，以便得到上述精制的提取物溶液。Palmer公司能生產(chǎn)這樣的一種精制提取物溶液。其中含有至少85％重量的含主要部分的腰果酚和少量腰果間二酚的混合物。
醛化合物可以是含有醛中存在的基團(tuán)(C＝O)的任何化合物。這類化合物可用下面結(jié)構(gòu)式表征 式中R1是氫或含1～10個(gè)碳原子的烴基，該烴基可以是烷基、芳基、亞烷基、芳烷基或烷芳基。該烴基也可以含1～10個(gè)碳原子和至少1個(gè)選自氧、硫或氮的雜原子。典型的醛化合物是甲醛、丁醛、庚醛、己醛、乙醛、丙醛、仲甲醛、苯甲醛、水楊醛和2-乙基己醛。甲醛(在溶液中或仲甲醛形式)是特別優(yōu)選的。這類化合物是本技術(shù)中公知的，容易從商業(yè)來(lái)源得到或容易用已知方法制備。
這里用來(lái)生產(chǎn)本發(fā)明化合物的多胺選自芳族或脂環(huán)族多胺或其混合物。多胺優(yōu)選是間二甲苯二胺或其與對(duì)二甲苯二胺的液體混合物，和/或1，3-或1，4-二(氨烷基)環(huán)己烷或其混合物。氨烷基優(yōu)選是氨甲基、氨乙基、氨丙基或氨丁基，其中烷基是直鏈或支化的。更優(yōu)選的是，該氨烷基是氨甲基或氨乙基。多胺特別優(yōu)選單獨(dú)的間二甲苯二胺，或其與對(duì)二甲苯二胺的組合，或1，3-二(氨甲基)環(huán)己烷，可從日本東京的Mitsubishi氣體和化學(xué)品公司購(gòu)得。
所生成的新型曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物相當(dāng)于下面通式(1)的化合物 式中n是0、2、4或6；a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0；R1-1a、R1-1b和R1-1c彼此獨(dú)立，是氫、含1～10個(gè)碳原子的烴基，該烴基是烷基、芳基、亞烷基、芳烷基或烷芳基，或含1～10個(gè)碳原子和至少1個(gè)雜原子的烴基，該雜原子可以是氧、硫或氮；R2-1a、R3-1a、R4-1a、R5-1a、R2-1b、R3-1b、R4-1b、R5-1b、R2-1c、R3-1c、R4-1c和R5-1c彼此獨(dú)立，是氫或C1-C4烷基；R6-1a、R7-1a、R6-1b、R7-1b、R6-1c和R7-1c彼此獨(dú)立，是C1-C4烷基；以及A是含5～7個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族的環(huán)。
按照本發(fā)明特別優(yōu)選的化合物是從含有作為醛化合物的甲醛和作為多胺的二甲苯二胺或1，3-二(氨乙基)環(huán)己烷的反應(yīng)混合物得到的。因此，特別優(yōu)選的化合物可用下面理想化的結(jié)構(gòu)通式(1a)和(1b)表示 式中n、a、b和c按上述定義。
這里所用的術(shù)語(yǔ)“烴基”函蓋任何烴基，無(wú)論是飽和、不飽和、直鏈還是環(huán)狀的，受本文中出現(xiàn)的任何其它限制。
上述新型化合物是由槚如堅(jiān)果殼液或油提取物經(jīng)過(guò)曼尼期反序列得到的。這種槚如堅(jiān)果殼液可以以不同純度得到。因此，該新型化合物優(yōu)選是從包含含有主要部分腰果酚(I)和少量腰果間二酚(II)的提取物的反應(yīng)混合物制備。 式中n是0、2、4或6。
特別優(yōu)選的反應(yīng)混合物應(yīng)包含所述提取物和至少1個(gè)醛化合物，優(yōu)選甲醛，與選自二甲苯二胺、1，3-二(氨甲基)環(huán)己烷及其混合物的多胺。所述反應(yīng)混合物的產(chǎn)物混合物至少含有理想地由下面結(jié)構(gòu)式(1a)和(1b)表示的化合物 式中n已在上面定義，基于在所述形成的產(chǎn)物混合物中相應(yīng)于式(1a)和/或(1b)的所有化合物的平均值(a+b+c)總和的平均值是約1.2。(a+b+c)總和的平均值是由烷基化苯酚對(duì)醛對(duì)胺的摩爾比確定的，該值最優(yōu)選是1∶1.5∶1.5。
所得到曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物可用作環(huán)氧樹脂組合物的固化劑。環(huán)氧樹脂可以是可用曼尼期堿固化劑固化的任何環(huán)氧樹脂。通常，環(huán)氧樹脂可以是每分子中含至少1個(gè)縮水甘油基的任何可固化的環(huán)氧樹脂。該環(huán)氧樹脂可以是飽和或不飽和的，直鏈或支化的脂族、環(huán)脂族、芳族或雜環(huán)化合物，而且可以帶有實(shí)質(zhì)上不會(huì)干攏固化反應(yīng)的取代基。這種取代基可以包括溴。環(huán)氧樹脂可以是單體的或聚合的，液體或固體，但優(yōu)選在室溫下是液體。適用的環(huán)氧樹脂包括由表氯醇與含至少1個(gè)，優(yōu)選2個(gè)或更多個(gè)羥基的化合物在堿性反應(yīng)條件下進(jìn)行反應(yīng)制備的縮水甘油醚。適用于本發(fā)明的環(huán)氧樹脂的例子包括多羥基酚的多縮水甘油醚、環(huán)氧線型酚醛清漆或類似的縮水甘油基化酚醛樹脂，醇類、二醇或聚二醇的多縮水甘油醚，以及多羧酸的多縮水甘油酯，以及混合物。
優(yōu)選的環(huán)氧樹脂是基于多羥基酚的多縮水甘油醚的樹脂。多羥基酚的多縮水甘油醚可通過(guò)例如使表氯醇與多羥基酚在堿的存在下進(jìn)行反應(yīng)來(lái)制備。適用的多羥基酚的例子包括2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2，2-二(4-羥基-3-叔丁基苯基)丙烷、1，1-二(4-羥基苯基)丙烷、1，1-二(4-羥基苯基)乙烷、1，1-二(4-羥基苯基)異丁烷、二(2-羥基-1-萘基)甲烷、1，5-二羥基萘、1，1-二(4-羥基苯基)異丁烷、1，1-二(4-羥基-3-烷基苯基)乙烷等。適用的多羥基酚可以由苯酚與醛，如甲醛(雙酚F)反應(yīng)制得。優(yōu)選的環(huán)氧樹脂可以是上述樹脂的混合物。特別優(yōu)選的環(huán)氧樹脂是基于雙酚A的樹脂，如GY 6010，得自紐約，Brewster的汽巴特種化學(xué)品公司。
優(yōu)選的環(huán)氧樹脂也可以與脂族或芳族醇、二醇或聚二醇的縮水甘油醚或一元羧酸的縮水甘油酯共混。其例子包括丁基縮水甘油基醚、苯基縮水甘油基醚、間甲酚基縮水甘油基醚、1，4-丁二醇、二縮水甘油基醚、新癸酸的縮水甘油酯等。這種縮水甘油醚和酯可以與含量為約1％～約50％重量的優(yōu)選的環(huán)氧樹脂共混，以影響其性能，如濕潤(rùn)性、粘度、柔性和粘著性。
優(yōu)選的環(huán)氧樹脂可以是上述樹脂的混合物，它可以與含有上述新型曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物的固化體系組合。該固化體系可以在低于固化溫度的溫度下與該環(huán)氧樹脂組合。優(yōu)選的環(huán)氧樹脂或固化體系可用少量脂族或芳族烴類、醇類或二醇醚類稀釋，以利于處理和混合的要求。
該環(huán)氧樹脂組合物可任選地進(jìn)一步包含其它添加劑，如流動(dòng)控制添加劑、消泡劑、防流掛劑、顏料、增強(qiáng)劑、填料、彈性體、穩(wěn)定劑、增量劑、增塑劑或阻燃劑。
所得到的可固化組合物可以在約-40℃，優(yōu)選約-10℃～約150℃的溫度范圍內(nèi)固化一段足夠的時(shí)間，以使該環(huán)氧樹脂完全固化。對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)的環(huán)境固化反應(yīng)來(lái)說(shuō)，該組合物優(yōu)選在約-5℃～約40℃的溫度下固化。
這里所述的環(huán)氧樹脂組合物可用作粘合劑、涂料、地板漆、澆鑄或包封物等，可列舉出許多用途。該環(huán)氧樹脂組合物作為面漆具有特別好的涂布性，尤其當(dāng)與顏料組合時(shí)。采用上述新型曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧樹脂組合物可有利地與顏料組合制成加氏色指數(shù)比目前可得到的含苯烷基胺的油漆配方低的油漆配方。所制成的配方可采用傳統(tǒng)的方法，如噴涂、輥涂或刷涂進(jìn)行涂布。
在下面的非限制實(shí)施例中更詳細(xì)地說(shuō)明上述新型曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物、特別優(yōu)選的制備方法以及所述產(chǎn)物的用途。
實(shí)施例1-用間二甲苯二胺合成苯烷基胺在一個(gè)裝配有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和連接到冷凝器上的迪安-斯達(dá)克分水器的一個(gè)2升3口圓底燒瓶中加入下列物料600g(2.0mole)腰果酚(真空蒸餾的槚如堅(jiān)果殼液，腰果酚和腰果間二酚的最低純度為85％，二者之比為92∶8)，得自Palmer國(guó)際公司，和396g(2.9mole)間二甲苯二胺，得自Mitsubishi氣體和化學(xué)品公司。然后用20分鐘時(shí)間加入96g(3.20mole甲醛)92-94％仲甲醛(6-8％重量水) (分子量30)，得自Aldrich化學(xué)品公司，加入速率應(yīng)能使溫度維持在80～100℃的范圍內(nèi)。可采用水浴來(lái)維持所要求的反應(yīng)容器中的溫度，尤其不能超過(guò)100℃。大約4小時(shí)后將溫度從100℃升至120℃，以除去并在分水器中回收52g水?？捎冒分档味ǚ▉?lái)監(jiān)控反應(yīng)終點(diǎn)，其值為300～330mg KOH/g。反應(yīng)完畢后使反應(yīng)器溫度降至80～100℃，放出1040g透明紅色液體，其胺值為315mg KOH/g，加氏色指數(shù)為16，25℃時(shí)粘度為3,000 mPa·s(厘泊)。
實(shí)施例2-用1，3-二(氨甲基)環(huán)己烷合成苯烷基胺在一個(gè)裝配有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌器和連接到冷凝器上的迪安-斯達(dá)克分水器的一個(gè)2升3口圓底燒瓶中加入下列物料600g(2.0mole)上述腰果酚(真空蒸餾的槚如堅(jiān)果殼液)和406g(2.9mole)得自Mitubishi氣體和化學(xué)品公司的1，3-二(氨甲基)環(huán)己烷。然后用20分鐘時(shí)間加入105g(3.50mole甲醛)92-94％仲甲醛(6-8％重量水)(分子量30)，得自Aldrich化學(xué)品公司，加入速率應(yīng)能使溫度維持在80～100℃的范圍內(nèi)?？刹捎盟?lái)維持所要求的反應(yīng)容器中的溫度，尤其不能超過(guò)100℃。大約4小時(shí)后將溫度從100℃升至120℃，以除去并在分水器中回收56g水。可用胺值滴定法來(lái)監(jiān)控反應(yīng)終點(diǎn)，其值為290～320mg KOH/g。反應(yīng)完畢后，使反應(yīng)器溫度降至80～100℃，放出1055g透明紅色液體，其胺值為295mg KOH/g，加氏色指數(shù)為16，25℃時(shí)粘度為14,000(厘泊)。
實(shí)施例3-發(fā)白試驗(yàn)將樹脂和硬化劑組分混合約2分鐘制成均勻的糊狀物，由此制得下列配方(其量以重量份表示，但另有說(shuō)明除外)。
GY 6010是一種基于雙酚A和表氯醇的未改性液體環(huán)氧樹脂，其25℃粘度為11,000～14,000厘泊，環(huán)氧當(dāng)量約182-192g/每當(dāng)量。GY6010可從紐約，Brewster的汽巴特種化學(xué)品公司購(gòu)得。
HY 3440是一種基于槚如堅(jiān)果殼液提取物(純度85％，腰果酚與腰果間二酚的比例為92∶8)和甲醛的苯烷基胺，其中多胺是二乙基三胺。
HY 3441是一種基于槚如堅(jiān)果殼液提取物(純度85％，腰果酚與腰果間二酚的比例為92∶8)和甲醛的苯烷基胺，其中多胺是乙二胺。
然后將所制得的配方涂布在玻璃板上，其濕膜厚度為6密耳。將涂布后的玻璃板置于5℃的冰箱中固化4～8小時(shí)。然后從冰箱中取出玻璃板，并將其置于25℃的可控環(huán)境中過(guò)夜，得到如下結(jié)果
這里在0～5標(biāo)尺上，0表示不發(fā)白，5表示發(fā)白最厲害。
實(shí)施例4將樹脂和硬化劑組分混合約2分鐘制成均勻的糊狀物，由此制得下列配方(其量以重量份表示，但另有說(shuō)明除外)。
GZ 9625 W90是一種未改性雙酚A“1/2型”環(huán)氧樹脂的正丁醇溶液，其固含量為90％，環(huán)氧當(dāng)量為約500g/每當(dāng)量。GZ 9625 W90可從紐約，Brewster的汽巴特種化學(xué)品公司購(gòu)得。
然后將所制得的配方涂布在玻璃板上，其濕膜厚度為6密耳。將涂布后的玻璃板置于5℃的冰箱中固化4～8小時(shí)。然后從冰箱中取出玻璃板，并將其置于25℃或5℃的可控環(huán)境中過(guò)夜，以測(cè)定其外觀。用加氏干燥時(shí)間自動(dòng)記錄儀測(cè)定指壓干時(shí)間和實(shí)干時(shí)間。指壓干時(shí)間是指加氏記錄儀的球形劃線器穿透該膜及槽口暴露出下面的金屬基質(zhì)時(shí)的時(shí)間點(diǎn)。實(shí)干時(shí)間是指該球形劃線器不能再在膜上劃出槽口的時(shí)間點(diǎn)，可從槽的端部看出。鉛筆硬度是按ASTM方法No.D3363-92a測(cè)定的。劃格法粘著力是按ASTM方法No.D3359-95測(cè)定的?？箾_性能按ASTM方法No.D2794測(cè)定。Mendrel抗彎性能按ASTM方法No.D522-93a測(cè)定。上述各個(gè)ASTM試驗(yàn)方法并入本文作為參考。
實(shí)施例5將樹脂和硬化劑組分混合約2分鐘制成均勻的糊狀物，由此制得下列配方(其量以重量份表示，但另有說(shuō)明除外)。
實(shí)施例6將樹脂、硬化劑和顏料組分混合約2分鐘制成均勻的糊狀物，由此制得下列配方(其量以重量份表示，但另有說(shuō)明除外)。
RP28P-40是一種白色油漆配方，包含100重量份GZ9625 W90和93.2重量份二氧化鈦，TI-Pure，R706，得自特拉華州，Wilmington市的杜邦公司。然后將制得的配方涂布在冷軋鋼板上，濕膜厚度為10密耳。將“在燈光下”的板放在實(shí)驗(yàn)臺(tái)上，使其暴露于熒光燈下。將“在黑暗中”的板貯存在櫥柜里，避免任何光線。涂布后的鋼板在22℃固化一夜，并監(jiān)控其黃度，得到如下結(jié)果
實(shí)施例7將樹脂、硬化劑和顏料組分混合約2分鐘制成均勻的糊狀物，由此制得下列配方(其量以重量份表示，但另有說(shuō)明除外)。
RP28P-20A是一種白色油漆配方，包含363.6g GY6010、400g二氧化鈦(R-706)，得自杜邦公司，和72.7g正丁醇。然后將制得的配方涂布在冷軋鋼板上，濕膜厚度為10密耳。涂布后的鋼板在22℃固化一夜，并監(jiān)控其黃度，得到如下結(jié)果
上面已經(jīng)描述了關(guān)于新型苯烷基胺及其組合物和使用方法的本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)施方案。本領(lǐng)域的技術(shù)人員在研讀了上面的公開(kāi)內(nèi)容后將會(huì)知道各種各樣的改進(jìn)方案和其它一些具體實(shí)施方案。因此，應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明并不局限于這里所公開(kāi)的一些特定的具體實(shí)施方案，各種各樣的改進(jìn)和其它一些具體實(shí)施方案均應(yīng)屬于所附權(quán)利要求書的范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.式(1)的化合物 式中n是0、2、4或6；a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0；R1-1a、R1-1b和R1-1c彼此獨(dú)立，是氫、含1～10個(gè)碳原子的烴基，該烴基是烷基、芳基、亞烷基、芳烷基或烷芳基，或含1～10個(gè)碳原子和至少1個(gè)雜原子的烴基，該雜原子可以是氧、硫或氮；R2-1a、R3-1a、R4-1a、R5-1a、R2-1b、R3-1b、R4-1b、R5-1b、R2-1c、R3-1c、R4-1c和R5-1c彼此獨(dú)立，是氫或C1-C4烷基；R6-1a、R7-1a、R6-1b、R7-1b、R6-1c和R7-1c彼此獨(dú)立，是C1-C4烷基；以及A是含5～7個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族的環(huán)。
2.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R1-1a、R1-1b和R1-1c彼此獨(dú)立，是甲基，而a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0。
3.按照權(quán)利要求2的化合物，其中R1-1a是氫，a是1，b和c是0。
4.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R2-1a、R3-1a、R4-1a、R5-1a、R2-1b、R3-1b、R4-1b、R5-1b、R2-1c、R3-1c、R4-1c和R5-1c彼此獨(dú)立，是氫、甲基或乙基，而a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0。
5.按照權(quán)利要求4的化合物，其中R2-1a、R3-1a、R4-1a和R5-1a各是氫，a是1，而b和c是0。
6.按照權(quán)利要求3的化合物，其中R2-1a、R3-1a、R4-1a和R5-1a各是氫，a是1，而b和c是0。
7.按照權(quán)利要求1的化合物，其中R6-1a、R7-1a、R6-1b、R7-1b、R6-1c和R7-1c彼此獨(dú)立，是甲基或乙基，而a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0。
8.按照權(quán)利要求6的化合物，其中R6-1a和R7-1a是甲基或乙基，a是1，而b和c是0。
9.按照權(quán)利要求1的化合物，其中A是含6個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族的環(huán)。
10.按照權(quán)利要求8的化合物，其中A是含6個(gè)碳原子的芳族或脂環(huán)族的環(huán)。
11.通式(1a)或(1b)代表的按照權(quán)利要求1的化合物， 式中n、a、b和c的定義同上。
12.一種曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物通過(guò)槚如堅(jiān)果殼液提取物與至少一種芳族或脂環(huán)族多胺和至少一種醛化合物進(jìn)行化合而制得。
13.按照權(quán)利要求12的曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物，其中該槚如堅(jiān)果殼液提取物含有主要部分腰果酚(I)和少量的腰果間二酚(II) 式中n是0、2、4或6。
14.按照權(quán)利要求13的曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物，其中該槚如堅(jiān)果殼液提取物含有腰果酚(I)和腰果間二酚(II)，其重量比為約90∶10～約98∶2。
15.按照權(quán)利要求13的曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物，該產(chǎn)物是通過(guò)該提取物和至少1種醛化合物與選自二甲苯二胺、1，3-二(氨基甲基)環(huán)己烷及其混合物的多胺相化合而制得。
16.按照權(quán)利要求15的曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物，其中包含至少一種結(jié)構(gòu)式(1a)或(1b)的化合物 式中n按上述定義，a、b和c彼此獨(dú)立，是1或0，在所述曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物混合物中對(duì)相應(yīng)于通式(1a)和/或(1b)的所有化合物而言，(a+b+c)總和的平均值是約1.2。
17.一種環(huán)氧樹脂組合物，包含a)一種按照權(quán)利要求1的化合物，和b)平均每個(gè)分子中含多于1個(gè)縮水甘油基的環(huán)氧樹脂。
18.一種環(huán)氧樹脂組合物，包含a)按照權(quán)利要求16的一種曼尼期堿反應(yīng)產(chǎn)物，和b)平均每個(gè)分子中含多于1個(gè)縮水甘油基的環(huán)氧樹脂。
19.一種可固化配方，包含a)一種按照權(quán)利要求17的環(huán)氧樹脂組合物，和b)一種顏料。
20.一種可固化配方，包含a)一種按照權(quán)利要求18的環(huán)氧樹脂組合物，和b)一種顏料。
21.一種用含有苯烷基的組合物涂布低黃度指數(shù)表面的方法，該方法包括在所述表面上涂布按照權(quán)利要求19的可固化配方。
22.一種用含有苯烷基的組合物涂布低黃度指數(shù)表面的方法，該方法包括在所述表面上涂布按照權(quán)利要求20的可固化配方。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(1)的化合物,式中:n是0、2、4或6;a、b和c彼此獨(dú)立,是1或0;R
文檔編號(hào)C08G59/50GK1307557SQ99808031
公開(kāi)日2001年8月8日 申請(qǐng)日期1999年6月22日 優(yōu)先權(quán)日1998年7月1日
發(fā)明者C·W·F·程, D·貝德納, H·T·王 申請(qǐng)人:范蒂科股份公司