專利名稱：汽相沉積膜和包裝材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種汽相沉積膜，該汽相沉積膜帶有優(yōu)異粘合性的汽相沉積層，并涉及一種使用該汽相沉積膜的包裝材料，具體來(lái)說(shuō)本發(fā)明涉及在食品、非食品、藥品等領(lǐng)域使用的包裝材料，以及用于這種包裝材料的一種汽相沉積膜，并特別涉及在需要沸騰消毒、蒸餾消毒、高壓消毒等處理的包裝領(lǐng)域中使用的包裝材料，以及一種用于這種包裝材料的一種汽相沉積膜。
然而，當(dāng)采用具有良好阻氣性能的鋁或其它金屬膜為包裝材料時(shí)，由于它們的缺點(diǎn)會(huì)產(chǎn)生一些問(wèn)題，其中包括這些包裝材料不是足夠透明的而允許用視覺(jué)確定里面的包裝物，當(dāng)使用完廢棄以后它們必須被當(dāng)作是不可燃的，并且金屬探測(cè)器不能被用于它們的檢查。
為了克服上述問(wèn)題，已經(jīng)開(kāi)發(fā)出來(lái)了具有膜的包裝材料，其中在聚合物膜上通過(guò)諸如汽相沉積或?yàn)R射等成形設(shè)備形成氧化硅、氧化鋁、氧化鎂或其它氧化無(wú)機(jī)物汽相沉積膜，例如如美國(guó)專利3,442,686,日本的經(jīng)審查的專利公布號(hào)63-28017等文獻(xiàn)中所述。這樣的汽相沉積膜已經(jīng)是透明的并且具有阻擋氧、水蒸氣和其它類似氣體的阻氣性能，于是是一種適合的既透明又阻氣的包裝材料，這是金屬膜等包裝材料達(dá)不到的。
可是，盡管這樣的膜是適合于如上所述的包裝材料，而它們幾乎不能只是作為汽相沉積膜被用于包裝容器和包裝材料。這是由于包裝是通過(guò)在汽相沉積后進(jìn)行后續(xù)處理來(lái)完成的，它牽扯到諸如在汽相沉積膜表面印刷圖象和字符或連接其他膜等以及成形為容器的包裝等不同的步驟。具體來(lái)說(shuō)，因?yàn)榘b材料通過(guò)很多不同步驟要承受沸騰消毒、蒸餾消毒或高壓消毒等消毒處理，在設(shè)計(jì)這種包裝材料中必須要進(jìn)行最后的考慮。
當(dāng)試圖結(jié)合密封膜采用這些類型的汽相沉積膜以制備容納包裝物的口袋并承受沸騰消毒或蒸餾消毒時(shí)，就會(huì)在部分已經(jīng)密封的區(qū)域產(chǎn)生汽相沉積層的剝落而導(dǎo)致不良的外觀，而在這些區(qū)域也會(huì)降低阻氣性能，而導(dǎo)致被包裝物的質(zhì)量變化。
換句話說(shuō)，在這個(gè)情況下用于包裝材料的條件包括允許可以直接觀察包裝物的透明性能，防止不利于包裝物效果的高的阻氣性能，以及對(duì)消毒處理的抵抗性能以便在進(jìn)行沸騰消毒、蒸餾消毒或高壓消毒等消毒處理后，不減低阻氣性能和不產(chǎn)生剝落?？墒牵F(xiàn)今沒(méi)有發(fā)現(xiàn)能夠滿足上述所有條件的包裝材料。傳統(tǒng)的包裝材料還具有防水差的問(wèn)題，特別是在暴露到水中之后，具有差的層壓強(qiáng)度。
本發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明的第一目的是提供一種汽相沉積膜，與那些鋁膜相比，其允許可直接觀察里面的包裝物和具有高的阻氣性能。具體來(lái)說(shuō)，提供了一種汽相沉積膜，它在經(jīng)過(guò)沸騰消毒、蒸餾消毒或高壓消毒等消毒處理后也不會(huì)出現(xiàn)汽相沉積層從基層上的剝落而不利于阻氣性能，并且在暴露在水中時(shí)不會(huì)降低層壓強(qiáng)度，于是可在食品、非食品、藥品等類似物品的通常使用領(lǐng)域中的包裝材料中大范圍地使用。
本發(fā)明的第二目的是提供一種使用這種汽相沉積膜制成的包裝材料，它是一種高度實(shí)用的包裝材料，其具有高阻氣性能和高的抵抗消毒處理的性能，在經(jīng)過(guò)沸騰消毒、蒸餾消毒或高壓消毒后也不會(huì)出現(xiàn)汽相沉積層從基層上的剝落和減低性能的情況。
本發(fā)明的第三目的是提供一種使用這種包裝材料的袋狀包裝，其經(jīng)過(guò)消毒后也不會(huì)出現(xiàn)汽相沉積層從基層上的剝落和不利于氧的滲透和層壓強(qiáng)度等性能。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種汽相沉積膜，包括一個(gè)由塑料材料制成的基底、一個(gè)底層和一個(gè)汽相沉積層，該底層所包括的組份包含由一般的表達(dá)式R’Si(OR)3所代表的三管能有機(jī)硅烷、丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽合成物，其中R’是替代的或非替代的烷基基團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等，R是一個(gè)烷基基團(tuán)等，該汽相沉積層包括厚度為5～300nm的無(wú)機(jī)氧化物，通過(guò)在所示基底的至少一側(cè)上的連續(xù)層壓形成。
本發(fā)明還提供了前述的汽相沉積膜，其中在所述三管能有機(jī)硅烷的結(jié)構(gòu)中R’是包括環(huán)氧基或異氰酸鹽基團(tuán)的烷基基團(tuán)。
優(yōu)選將反應(yīng)催化劑加入到所述的組份中。所述反應(yīng)催化劑優(yōu)選是錫化合物。所述錫化合物優(yōu)選是從包括氯化錫、二氯氧化錫和烴氧化錫的組中選出的一個(gè)錫化合物。
優(yōu)選的是，可以將金屬烴氧化物或它的水解產(chǎn)物進(jìn)一步加入到所述的組份中，所述金屬烴氧化物可以由一般表達(dá)式M(OR)n代表，其中M是諸如硅、鋁、鈦或鋯的金屬，R是諸如CH3或C2H5的烴基基團(tuán)，n是金屬元素的氧化數(shù)目。在此，所述金屬烴氧化物的金屬?gòu)陌ü?、鋁、鈦、它們混合物的組中選出的金屬。
底層的厚度的范圍優(yōu)選是0.01～2μm。
優(yōu)選的是，所述的無(wú)機(jī)氧化物是從包括氧化鋁、氧化硅、氧化鎂和它們的混合物的組中選出的。
可以在所述汽相沉積層上附加地層壓一個(gè)覆蓋層，可以通過(guò)應(yīng)用、加熱和干燥主要由水溶液或水/醇混合溶液組成的覆蓋劑來(lái)形成該覆蓋層，該水溶液或水/醇混合溶液包含可水解的聚合體和下面二者或其一(a)至少一金屬烴氧化物或其水解產(chǎn)物和(b)氯化錫。金屬烴氧化物優(yōu)選是從包括四乙氧基甲硅烷、三丙氧基鋁及其混合物的組中選出的?？梢运芙獾木酆象w優(yōu)選是聚乙烯醇。
本發(fā)明還提供了通過(guò)層壓前述汽相沉積膜的包裝材料，和層壓在汽相沉積層或其覆蓋層側(cè)上的熱密封層。
本發(fā)明還提供使用前述包裝材料形成為袋子的包裝。
優(yōu)選實(shí)施例的詳細(xì)描述

圖1和圖2是本發(fā)明實(shí)施例的汽相沉積膜的部分截面視圖。
在圖1中，基底1由塑料材料制成。在基底1上具有連續(xù)的分層的一個(gè)底層2和一個(gè)汽相沉積層3，該底層由包括三管能有機(jī)硅烷、一個(gè)丙烯多羥基化合物和一個(gè)異氰酸鹽(或酯)復(fù)合而成的合成物質(zhì)制成，而汽相沉積層3包含一個(gè)無(wú)機(jī)氧化物。在圖2中，進(jìn)一步在上面疊加一個(gè)覆蓋層4。
基底1是一種塑料材料，和一種透明膜是優(yōu)選利用汽相沉積層的透明度。作為實(shí)例，基底也可以使用諸如聚乙烯對(duì)苯二酸鹽(PET)和聚乙烯萘的聚脂膜；諸如聚乙烯和聚丙烯的聚烯烴膜；聚苯乙烯膜；聚酰胺膜；乙烯聚合物氯化物膜；聚碳酸酯膜；聚丙烯腈膜和聚酰亞胺膜?；资强缮煺沟幕虿豢缮煺沟模?yīng)當(dāng)具有一定機(jī)械強(qiáng)度和尺寸穩(wěn)定性。在這些之中特別優(yōu)選的是可選擇地在雙軸向伸展的聚乙烯對(duì)苯二酸鹽。在基底與形成有汽相沉積層的一側(cè)相反的一側(cè)上還可以覆蓋有由一種任何的已知的包括抗靜電劑、紫外線抑制劑、塑化劑、潤(rùn)滑劑等的粘合劑和穩(wěn)定劑形成的薄膜。為了較好地與薄膜粘接，基底的覆蓋側(cè)可承受任何的預(yù)處理，諸如電暈處理、低溫等離子處理、離子照射處理、化學(xué)處理、溶劑處理等。
基底的厚度沒(méi)有受到任何的特別限制，并且從作為合適的包裝材料的立場(chǎng)上，該膜可以分層以具有與該膜不同性質(zhì)的一個(gè)膜。從形成底層和無(wú)機(jī)氧化物汽相沉積層以及覆蓋層時(shí)的加工立場(chǎng)上，優(yōu)選實(shí)用的范圍是3-200μm，特別優(yōu)選的范圍是6-30μm。
從生產(chǎn)率的立場(chǎng)上，優(yōu)選為長(zhǎng)的連續(xù)的膜，以便允許上述每個(gè)層的連續(xù)形成。
本發(fā)明的底層是形成在由塑料制成的基底上，并且該底層用于增加在基底和無(wú)機(jī)氧化物汽相沉積層之間的粘接性，以便防止在經(jīng)過(guò)沸騰消毒、蒸餾消毒或高壓消毒后會(huì)出現(xiàn)汽相沉積層的剝落。
作為刻苦研究的成果，本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)三管能有機(jī)硅烷或它們與丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽(或酯)合成物的水解產(chǎn)物能夠被用作底層，以便實(shí)現(xiàn)前述的本發(fā)明的目的。
下面將詳細(xì)解釋底層的構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明使用的三管能有機(jī)硅烷是一個(gè)由一般的表達(dá)式R’Si(OR)3(其中R’是替代的或非替代的烷基基團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等，R是一個(gè)烷基基團(tuán)等)所代表的化合物。在此，R’的替代優(yōu)選包括一個(gè)環(huán)氧基基團(tuán)或異氰酸鹽基團(tuán)。作為特別示例的化合物還包括乙基三甲氧基硅烷和乙烯基三甲氧基硅烷；縮水甘油醇氧基丙基三甲氧基硅烷；縮水甘油醇氧基三甲氧基硅烷；以及環(huán)氧環(huán)已基乙基三甲氧基硅烷，在此R’包括環(huán)氧基基團(tuán)，和γ-異氰酸鹽丙基三甲氧基硅烷以及γ-異氰酸鹽丙基三乙氧基硅烷，在此R’包括異氰酸鹽基團(tuán)。這些化合物可以單獨(dú)使用或兩個(gè)或更多結(jié)合使用。
本發(fā)明使用的三管能有機(jī)硅烷還可以是一個(gè)由一般的表達(dá)式R’Si(OR)3(其中R’是替代的或非替代的烷基基團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等，R是一個(gè)烷基基團(tuán)等)所代表的化合物的水解產(chǎn)物。在此，R’的替代優(yōu)選包括一個(gè)環(huán)氧基?？梢詰?yīng)用上面給出的相同的特定示例。
用于獲得這些化合物的水解產(chǎn)物的處理可以是已知的處理過(guò)程，涉及到酸或堿到三管能有機(jī)硅烷中的直接添加。
本發(fā)明使用的丙烯多羥基化合物可以是一種通過(guò)聚合一種丙烯酸的酸衍生單體得到的聚合體化合物，或通過(guò)將一個(gè)丙烯酸的酸衍生單體和另一個(gè)共聚而得到的共聚體化合物，(共)聚合體化合物還具有末端的羥基基團(tuán)，以便與隨后加入的異氰酸鹽化合物的異氰酸鹽基團(tuán)反應(yīng)。在這些化合物中，優(yōu)選使用丙烯多羥基化合物，該化合物由簡(jiǎn)單聚合諸如乙烷基(甲基)丙烯酸鹽，羥基乙烷基(甲基)丙烯酸鹽，羥基丙烷基(甲基)丙烯酸鹽和羥基丁基(甲基)丙烯酸鹽的丙烯酸的酸衍生單體來(lái)獲得，或者通過(guò)共聚諸如苯乙烯的另一種單體的添加物來(lái)獲得。從與異氰酸鹽化合物的反應(yīng)的立場(chǎng)上，優(yōu)選羥基的量5和200(KOHmg/g)之間。
三管能有機(jī)硅烷和丙烯多羥基化合物的混合比例優(yōu)選在1/1到100/1的范圍內(nèi)，更加優(yōu)選地在2/1到50/1的范圍內(nèi)，以上是重量的比例。
在R’是在前述的包括異氰酸鹽基團(tuán)的一般表達(dá)式中時(shí)，當(dāng)將丙烯多羥基化合物與三管能有機(jī)硅烷結(jié)合在一起時(shí)不需要催化劑。然而當(dāng)將丙烯多羥基化合物與一個(gè)不帶有異氰酸鹽基團(tuán)的三管能有機(jī)硅烷結(jié)合在一起時(shí)，反應(yīng)催化劑的添加是優(yōu)選的，以便加速反應(yīng)進(jìn)行。從反應(yīng)和聚合的穩(wěn)定性的立場(chǎng)上，加入的催化劑優(yōu)選為諸如氯化錫(SnCl2，SnCl4)、氯氧化錫(SnOHCl，Sn(OH)2Cl2)、烷氧化錫等類似的錫化合物。這些催化劑可以在混合期間直接加入，或者它們可以在諸如甲醇的用于添加的溶劑中分解。因?yàn)楫?dāng)量太大或太小時(shí)不能達(dá)到催化效果，優(yōu)選加入的量在1/10到1/10000的范圍之間，更加優(yōu)選的加入量的范圍是1/100到1/2000，對(duì)于三管能有機(jī)硅烷是摩爾比值。
本發(fā)明使用的異氰酸鹽化合物是為了借助于通過(guò)與丙烯多羥基化合物的反應(yīng)而產(chǎn)生的尿烷結(jié)合以增加在基底和無(wú)機(jī)氧化物汽相沉積層之間粘接性能而加入的，它的主要功能是作為交叉連接和硬化劑。能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明目的的異氰酸鹽化合物包括一些單體，例如芳香烴單體、脂肪族單體，例如苯亞甲基二異氰酸鹽(TDI)，二苯基甲烷二異氰酸鹽(MDI)、二甲苯二異氰酸鹽(XDI)、環(huán)己二異氰酸鹽(HMDI)和異佛爾酮二異氰酸鹽(IPDI)，以及它們的單體和衍生物。它們可以被單獨(dú)或結(jié)合使用。
沒(méi)有對(duì)丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽化合物的混合比例做特別的限制，但是如果異氰酸鹽化合物的量不足，可能得不到滿意得硬化，以及如果它過(guò)量，則阻塞可能引起工作出現(xiàn)問(wèn)題。因此丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽化合物的混合比例優(yōu)選是這樣的，即異氰酸鹽化合物的異氰酸鹽基團(tuán)的量不大于丙烯多羥基化合物的羥基基團(tuán)的量的50倍。更加優(yōu)選的是異氰酸鹽基團(tuán)和羥基基團(tuán)具有相當(dāng)?shù)谋壤；旌系姆椒ㄊ且阎牟](méi)有特別的限制。
當(dāng)制備合成物的溶液時(shí)，為了增加溶液的穩(wěn)定性，可以加入金屬烴氧化物或它的水解產(chǎn)物。金屬烴氧化物是由一般表達(dá)式M(OR)n所代表的化合物，其中M是諸如硅、鋁、鈦或鋯的金屬，R是諸如CH3或C2H5的烴基基團(tuán)。具體來(lái)說(shuō)，可能涉及的有四乙氧基甲硅烷[Si(OC2H5)4]和三丙氧基鋁[Al(OC3H7)3]。在這些化合物中，優(yōu)選的是四乙氧基甲硅烷、三丙氧基鋁及其混合物，因?yàn)樗鼈冊(cè)谒軇┲芯哂邢鄬?duì)的穩(wěn)定性。獲得金屬烴氧化物的水解產(chǎn)物可以涉及前述的三管能有機(jī)硅烷的水解，或可以分開(kāi)地加入金屬烴氧化物的水解產(chǎn)物。
從溶液的穩(wěn)定性的立場(chǎng)，三管能有機(jī)硅烷和金屬烴氧化物的混合比例優(yōu)選在10∶1到1∶10的摩爾比例的范圍內(nèi)。更加優(yōu)選的是它們以等量的比例混合。
對(duì)這個(gè)合成物的覆蓋膜沒(méi)有特別的限制，因?yàn)槔缤ㄟ^(guò)下面的任何方法制備的溶液可以被覆蓋到基底上。
1)通過(guò)將丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽化合物與前述三管能有機(jī)硅烷的水解反應(yīng)(其中可以使用前述的反應(yīng)催化劑)的產(chǎn)物混合以制備溶液；2)通過(guò)將丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽化合物與相混合以制備溶液，該三管能有機(jī)硅烷已經(jīng)與金屬烴氧化物進(jìn)行水解反應(yīng)(其中可以使用前述的反應(yīng)催化劑)；3)通過(guò)首先將三管能有機(jī)硅烷和在溶劑中的丙烯多羥基化合物相混合(其中還應(yīng)當(dāng)加入前述的反應(yīng)催化劑和金屬烴氧化物)，使混合物進(jìn)行水解反應(yīng)，然后在其產(chǎn)物中加入異氰酸鹽化合物以制備溶液；4)通過(guò)將異氰酸鹽化合物加入到三管能有機(jī)硅烷和丙烯多羥基化合物的簡(jiǎn)單混合物中(其中還應(yīng)當(dāng)加入前述的反應(yīng)催化劑和金屬烴氧化物)以制備溶液；還可以根據(jù)需要包括不同的添加劑，例如，諸如叔胺、咪唑衍生物、羧基酸金屬鹽化合物、季銨鹽和季磷鹽的硬化加速劑，諸如基于苯酚的阻氧化劑，基于硫的阻氧化劑和基于亞磷酸鹽的阻氧化劑等阻氧化劑，矯正劑、流量調(diào)節(jié)劑、催化劑、交叉連接反應(yīng)加速劑、填充劑等。
只要形成底層的基團(tuán)分能夠被溶解和稀釋，用于形成底層的在溶液中的溶劑或稀釋的溶劑不會(huì)被特別地受到限制。例如當(dāng)使用三管能有機(jī)硅烷時(shí)，諸如乙基醋酸鹽或丁基醋酸鹽的酯是適當(dāng)?shù)?，?dāng)使用三管能有機(jī)硅烷水解產(chǎn)物時(shí)，乙醇或異丙醇是適當(dāng)?shù)?。除了這些溶劑，可以單獨(dú)使用諸如丁酮的酮和諸如甲苯和二甲苯的芳香烴，或?qū)⑺鼈兓旌鲜褂?。具體來(lái)說(shuō)，因?yàn)辂}酸的水溶液及其類似物質(zhì)有時(shí)會(huì)用于三管能有機(jī)硅烷的水解反應(yīng)，使用諸如在與異丙醇或類似物質(zhì)作為共同溶劑的醋酸乙酯的極性溶劑的混合溶劑是很重要的。
只要形成一致的覆蓋膜，底層的厚度沒(méi)有被特別的限制?？墒牵傻哪ず穸?固體部分)一般優(yōu)選在0.01～2μm的范圍內(nèi)。如果厚度小于0.01μm，很難獲得一致的覆蓋膜，并且有時(shí)會(huì)減少粘接性能。如果厚度超過(guò)2μm，由于這個(gè)厚度不可能保持覆蓋膜的柔性，一些外部因素會(huì)使覆蓋膜產(chǎn)生裂縫的危險(xiǎn)。底層最優(yōu)選的特定厚度范圍是0.05～0.5μm。
形成底層的方法可以是已知的印制方法，諸如膠印、凹板印刷、絲網(wǎng)印刷等，或已知的應(yīng)用方法，諸如輥涂、刻痕涂刷，凹版涂刷等。干燥條件可以是通常采用的條件。
無(wú)機(jī)氧化物汽相沉積層是一種包括氧化鋁、氧化硅、氧化鎂及其混合物的無(wú)機(jī)氧化物汽相沉積層。該層應(yīng)當(dāng)是透明的并且具有阻擋氧、水蒸氣等的阻氣性能。在它們之中最優(yōu)選的是氧化鋁和氧化硅。可是本發(fā)明的汽相沉積層不局限于上述的無(wú)機(jī)氧化物，也可以使用任何符合前述要求的其它材料。
汽相沉積層的優(yōu)選厚度取決于所使用的無(wú)機(jī)氧化物的類型和結(jié)構(gòu)，但是通常優(yōu)選的范圍是5～300nm。如果膜的厚度小于5nm，則不可能獲得一致的膜并且膜的厚度是不夠的，這將阻礙它實(shí)現(xiàn)作為阻氣材料的功能。如果膜的厚度超過(guò)300nm，則不可能保持該薄膜的柔性，一些諸如彎曲或拉伸的外部因素會(huì)使覆蓋膜產(chǎn)生裂縫的危險(xiǎn)。最優(yōu)選汽相沉積層的厚度范圍是10～150nm。
在底層上形成無(wú)機(jī)氧化物汽相沉積層的方法有很多種，可以采用通常的真空汽相沉積方法。也可以使用另外的薄膜成形方法，例如濺射、離子噴鍍和等離子汽相生長(zhǎng)方法(CVD)?？墒牵瑥纳a(chǎn)率的立場(chǎng)來(lái)看，真空汽相沉積方法是目前最優(yōu)選的方法。用于真空汽相沉積的加熱裝置優(yōu)選是一個(gè)電子束加熱系統(tǒng)、電阻加熱系統(tǒng)或感應(yīng)加熱系統(tǒng)。為了在汽相沉積層和基底之間得到更好的粘接性能以及更大密度的汽相沉積層，可以通過(guò)等離子輔助方法和離子束輔助方法來(lái)協(xié)助汽相沉積。為了獲得更高透明度的汽相沉積膜，在吹入氧氣等類似氣體的同時(shí)進(jìn)行汽相沉積反應(yīng)。
在無(wú)機(jī)汽相沉積層上可以選擇地形成一個(gè)覆蓋層，以便根據(jù)所要求的質(zhì)量提供較高的阻氣性能。
可以使用主要由水溶液或水/醇混合溶液組成的覆蓋劑來(lái)形成該覆蓋層，該水溶液或水/醇混合溶液包含水解的聚合體和下面二者或其一(a)至少一金屬烴氧化物或其水解產(chǎn)物和(b)氯化錫。這可以是，例如通過(guò)在一水(水或水/醇混合)的溶劑中溶化可水解的聚合體和氯化錫來(lái)制備溶液，或通過(guò)直接地或在它水解反應(yīng)或其它處理之后與金屬烴氧化物混合來(lái)改進(jìn)溶液。在將溶液覆蓋在無(wú)機(jī)氧化物汽相沉積層上之后，進(jìn)行加熱干燥形成該層。下面將詳細(xì)描述包括在覆蓋劑中的不同組分。
作為可以被用于本發(fā)明的覆蓋劑中的可水解聚合體可以是聚乙烯醇、聚丙吡酮、淀粉、甲基纖維素、羥甲基纖維素，海藻酸鈉等。當(dāng)聚乙烯醇(下面簡(jiǎn)稱為PVA)用于本發(fā)明的覆蓋劑中時(shí)，它特別具有最佳的阻氣性能。PVA通常可以通過(guò)聚乙烯醋酸鹽的皂化來(lái)獲得。PVA不會(huì)受到特別的限制并包括諸如特別是皂化的PVA，其中保留10％、20％或更高比例的醋酸鹽基團(tuán)，或全部PVA中只保留很少比例的醋酸鹽。
在覆蓋劑中使用的氯化錫可以是二氯化錫(SnCl2)、四氯化錫(SnCl4)或它們的混合物。這些氯化錫可以是脫水的或水合的。
金屬烴氧化物是由一般表達(dá)式M(OR)n所代表的化合物，其中M是諸如硅、鋁、鈦或鋯的金屬，R是諸如CH3或C2H5的烴基基團(tuán)。具體來(lái)說(shuō)，可能涉及的有四乙氧基甲硅烷[Si(OC2H5)4]和三丙氧基鋁[Al(O-2’-C3H7)3]。在這些化合物中，優(yōu)選的是四乙氧基甲硅烷、三丙氧基鋁及其混合物，因?yàn)樗鼈冊(cè)谒夂笤谒軇┲芯哂邢鄬?duì)的穩(wěn)定性。
如果需要，可以加入一些已知的添加劑，例如異氰酸鹽化合物或硅烷結(jié)合劑或分散劑、穩(wěn)定劑、粘度調(diào)節(jié)劑，色劑等，可以加入到不損壞覆蓋劑的阻氣性能的程度。
異氰酸鹽化合物的優(yōu)選實(shí)施例中異氰酸鹽化合物可以將被加入在分子中具有兩個(gè)或更多異氰酸鹽化合物基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)施例。例如已經(jīng)涉及的甲苯基二異氰酸鹽、三苯甲烷二異氰酸鹽、四甲基二甲苯二異氰酸鹽或其它的單體，以及它們的聚合體和衍生物。
應(yīng)用覆蓋劑的方法可以采用已知的用于通用的浸漬方法、滾動(dòng)涂覆方法、絲網(wǎng)印刷方法、噴射方法等類似方法的裝置。根據(jù)覆蓋劑類型和工作條件的不同，覆蓋膜的厚度是不同的；干燥后的厚度可以是0.01μm或更大，但是如果厚度超過(guò)50μm，則該膜可能出現(xiàn)裂縫，因此優(yōu)選厚度的范圍是0.01～50μm。
此外，還可以在無(wú)機(jī)物汽相沉積層和覆蓋層上層壓上另外的層，例如包括印刷層、中間膜、加熱密封膜等。
形成一個(gè)印刷層是為了作為包裝袋和類似的實(shí)際應(yīng)用。這就是說(shuō)，例如通過(guò)加入諸如不同的顏料、擴(kuò)充顏料、增塑劑、干燥劑、穩(wěn)定劑等、到傳統(tǒng)采用油墨粘合劑樹(shù)脂中的任何一個(gè)添加劑來(lái)制備由油墨構(gòu)成的層，該粘合劑樹(shù)脂可以是基于尿烷的、基于丙烯酸的、基于硝化纖維的、基于橡膠的、基于氯乙烯的等。該印刷形成字符、圖象等標(biāo)識(shí)。形成方法可以是已知的印刷方法，例如膠印、凹板印刷、絲網(wǎng)印刷等，或已知的應(yīng)用方法，諸如輥涂、刻痕涂刷，凹版涂刷等。干燥后的印刷層(固體部分)的優(yōu)選厚度的范圍是0.1～2.0μm。
一個(gè)中間層形成在汽相沉積層或覆蓋層和加熱密封層之間，以便增加在沸騰和蒸餾消毒處理中斷裂強(qiáng)度，以及從機(jī)械強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性的立場(chǎng)上來(lái)看，她必須從可雙軸向拉伸的尼龍膜、可雙軸向拉伸的聚乙烯對(duì)苯二酸鹽膜和可雙軸向拉伸的聚丙烯膜。它的厚度取決于材料和所要求的質(zhì)量，但是一般在10～30μm的范圍內(nèi)。層壓的方法可以是已知的方法，例如使用諸如兩部分固化型基于尿烷的樹(shù)脂的粘接劑的粘合的干層壓方法。
當(dāng)成型袋狀包裝的時(shí)候，提供一個(gè)用作粘接層的熱密封層。可以用于熱密封層的樹(shù)脂的實(shí)例包括聚乙烯、聚丙烯、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸共聚物、乙烯甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸酯共聚物和與其交叉形成的金屬。其厚度取決于其用途，但是一般在15～200μm的范圍內(nèi)。層壓的方法可以是使用諸如兩部分固化型基于尿烷的樹(shù)脂的粘接劑的粘合的干層壓方法，但也可以是其它的已知方法。
根據(jù)本發(fā)明使用汽相沉積膜的包裝材料可以被用于食品、非食品和藥品領(lǐng)域中。特別是它被用作經(jīng)受沸騰消毒、蒸餾消毒和高壓消毒的包裝材料，該包裝材料具有出色的透明度和阻氣性能，同時(shí)避免產(chǎn)生剝落的問(wèn)題。
使用本發(fā)明的包裝材料可以形成任何形式的包裝，例如三側(cè)密封的袋子、四側(cè)密封的袋子、立式的袋子、枕式的袋子等。上述包裝可以是一種用蓋密封容器開(kāi)口的形式。該成形方法可以是一種已知的方法。
圖3是本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的包裝材料的層狀結(jié)構(gòu)的剖面圖。在這個(gè)附圖中，標(biāo)記1表示基底，2表示底層，3表示汽相沉積層，4表示覆蓋層，5表示粘接層，6表示中間層，7表示另一個(gè)粘接層，8表示熱密封層。包裝材料的熱密封層以這樣的方式構(gòu)造，即它們被結(jié)合在一起并被熱密封以形成諸如圖4所示的立式袋子。[實(shí)施例]現(xiàn)在將參考具體的實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步解釋本發(fā)明采用汽相沉積膜的包裝材料，可以理解的是只要保持本發(fā)明的要點(diǎn)，本發(fā)明不局限于這些實(shí)施例。(底層溶液的制備)A)在一稀釋的溶劑(醋酸乙酯)中，2-(環(huán)氧環(huán)己烷)三甲硅烷(在下文中稱為EETMS)與相對(duì)于EETMS有5.0倍量的丙稀多羥基化合物相互混合。以相對(duì)于EETMS具有1/135摩爾的量，在該混合物中進(jìn)一步加入氯化錫(SnCl2)/甲醇溶液(制備為0.003摩爾/克)以作為催化劑，并且攪拌該混合物。以相對(duì)于在丙稀多羥基化合物中的羥基基團(tuán)在TDI中具有等量的異氰酸鹽基團(tuán)的條件，加入甲苯二異氰酸(在下文中稱為TDI)。該混合溶液按重量被稀釋到被加入組分的全部濃度的2％，以制備溶液A。
B)在稀釋的溶液(異丙醇/醋酸乙酯)中EETMS和四乙氧基甲硅烷(Si(OC2H5)4在下文中稱為TEOS)以1∶1的摩爾比例相混合。對(duì)于這個(gè)混合物，將丙稀多羥基化合物以2.5倍重量的量和氯化錫(SnCl2)/甲醇溶液(制備到0.003摩爾/克)作為催化劑以相對(duì)于混合物1/400摩爾的量加入，攪拌該混合物。接著，加入0.1N鹽酸并且攪拌以進(jìn)行水解反應(yīng)。然后，以相對(duì)于在丙稀多羥基化合物中的羥基基團(tuán)在TDI中具有等量的異氰酸鹽基團(tuán)的條件，加入TDI。該混合溶液按重量被稀釋到被加入組分的全部濃度的2％，以制備溶液B。
C)在稀釋的溶液(異丙醇/醋酸乙酯)中EETMS和TEOS以1∶1的摩爾比例相混合。對(duì)于這個(gè)混合物，將丙稀多羥基化合物以2.5倍重量的量加入。然后，以相對(duì)于在丙稀多羥基化合物中的羥基基團(tuán)在TDI中具有等量的異氰酸鹽基團(tuán)的條件，加入TDI。該混合溶液按重量被稀釋到被加入組分的全部濃度的2％，以制備溶液C。
D)在稀釋的溶液(醋酸乙酯)中，以相對(duì)于在丙稀多羥基化合物中的羥基基團(tuán)在TDI中具有等量的異氰酸鹽基團(tuán)的條件，將TDI作為異氰酸鹽化合物加入到丙稀多羥基化合物。該混合溶液按重量被稀釋到被加入組分的全部濃度的2％，以制備溶液D。
E)在稀釋的溶液(醋酸乙酯)中，按照重量將5份丙稀多羥基化合物與1份γ-異氰酸鹽丙基三甲氧基硅烷相混合，然后攪拌混合物。以相對(duì)于在丙稀多羥基化合物中的羥基基團(tuán)在TDI中具有等量的異氰酸鹽基團(tuán)的條件，將TDI作為異氰酸鹽化合物加入。該混合溶液按重量被稀釋到被加入組分的全部濃度的2％，以制備溶液E。
F)在稀釋的溶液(醋酸乙酯)中，按照重量將5份丙稀多羥基化合物與1份γ-異氰酸鹽丙基三甲氧基硅烷相混合，然后攪拌混合物。以相對(duì)于在丙稀多羥基化合物中的羥基基團(tuán)具有等量的異氰酸鹽基團(tuán)的條件，將XDI作為異氰酸鹽化合物加入。該混合溶液按重量被稀釋到被加入組分的全部濃度的2％，以制備溶液F。
G)在稀釋的溶液(醋酸乙酯)中，按照重量將5份丙稀多羥基化合物與1份-異氰酸鹽丙基三甲氧基硅烷相混合，然后攪拌混合物。以相對(duì)于在丙稀多羥基化合物中的羥基基團(tuán)在異氰酸鹽化合物中具有等量的異氰酸鹽基團(tuán)的條件，將7∶3的XDI和IPDI的混合物作為異氰酸鹽化合物加入。該混合溶液按重量被稀釋到被加入組分的全部濃度的2％，以制備溶液G。(實(shí)施例1)
在作為基底1的12μm厚的可雙軸向拉伸的聚乙烯對(duì)苯二酸鹽(PET)膜的一側(cè)上，將溶液A通過(guò)凹版涂布涂覆在上面并干燥成為厚度為0.2μm的干膜以形成底層2。然后使用一電子束加熱型的汽相沉積設(shè)備對(duì)金屬鋁進(jìn)行汽化，在其中引入氧氣以在底層2上形成厚度2為20nm的氧化鋁汽相沉積層3。帶有在下文中描述的成份的涂覆劑通過(guò)凹版涂布被進(jìn)一步涂覆在其上。在涂覆完成以后，需要在120℃下干燥一分鐘以形成0.3－μm厚的覆蓋層4，于是產(chǎn)生一個(gè)汽相沉積膜。
涂覆劑的成份是在60/40的混合比(重量％/重量％)下溶液(1)和溶液(2)的混合物。
溶液(1)通過(guò)將89.6克的鹽酸(0.1N)加入到10.4克的四乙氧基甲硅烷中以制備帶有3％重量的固體部分(如SiO2)的水解溶液，并攪拌30分鐘用于水解反應(yīng)。
溶液(2)包含3％重量的聚乙烯醇的水/異丙醇溶液(按重量比，水∶異丙醇＝90∶10)。
形成汽相沉積膜的覆蓋層4通過(guò)干層壓技術(shù)借助于兩部分固化型基于尿烷的粘接劑被層壓上厚度為15μm的作為中間層6的可雙軸向拉伸的尼龍膜，然后將一個(gè)作為熱密封層8的70-μm厚的聚丙烯膜通過(guò)通過(guò)干層壓技術(shù)借助于兩部分固化型基于尿烷的粘接劑層壓倒上面，以形成包裝材料。(實(shí)施例2)以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于在實(shí)施例1中的汽相沉積層3是通過(guò)帶有電阻加熱系統(tǒng)的汽相沉積來(lái)得到的并由氧化硅構(gòu)成厚度為40nm。(實(shí)施例3)
以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于溶液B被用作形成在實(shí)施例1中的底層2。(實(shí)施例4)以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于溶液C被用作形成在實(shí)施例1中的底層2。(實(shí)施例5)以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于溶液E被用作形成在實(shí)施例1中的底層2。(實(shí)施例6)以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于溶液F被用作形成在實(shí)施例1中的底層2。(實(shí)施例7)以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于溶液G被用作形成在實(shí)施例1中的底層2。(對(duì)比實(shí)施例1)以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于不形成在實(shí)施例1中的底層2。(對(duì)比實(shí)施例2)以和實(shí)施例1中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于溶液D被用作形成在實(shí)施例1中的底層2。(測(cè)試1)通過(guò)上述方式構(gòu)成的根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例1-7所述的包裝材料和對(duì)比實(shí)施例1-2所述的包裝材料被用于制造帶有四側(cè)作為密封部分的袋子，每一個(gè)裝入50克的水作為被包裝物。然后在112℃下進(jìn)行蒸餾消毒30分鐘。根據(jù)在蒸餾消毒(使用MODERN CONTROL CO.生產(chǎn)型號(hào)OXTRAN-10/50A的氧滲透測(cè)量裝置在30℃、70％RH的大氣環(huán)境下進(jìn)行測(cè)量，單位cc/m2/天，)之前和之后的阻氣性能、層壓強(qiáng)度(通過(guò)在300mm/分鐘的剝落率測(cè)量，單位gr/15mm)、以及在蒸餾消毒處理后在基底和汽相沉積層之間的剝落的視覺(jué)觀察狀態(tài)進(jìn)行評(píng)估。通過(guò)觀察在蒸餾消毒后將袋子密封部分的汽相沉積層彎曲180度后剝落來(lái)確定剝落程度。結(jié)果列在表1中。
在表1中指示在蒸餾消毒后剝落表面的評(píng)估結(jié)果所使用的符號(hào)如下所示◎無(wú)剝落×有剝落在表1中用于全面評(píng)估結(jié)果的符號(hào)如下所示◎好×不能用表1

表1顯示了本發(fā)明根據(jù)實(shí)施例1-7的汽相沉積膜和采用它們的包裝材料具有足夠的透明度以允許直接觀察它們的包裝物。本發(fā)明的實(shí)施例具有高的阻氣性能以阻擋能夠影響包裝物的氣體，以及高的層壓強(qiáng)度。即使在蒸餾消毒后，仍然不損壞阻氣性能，并且保持高的層壓強(qiáng)度。它們顯示出優(yōu)良的抵抗蒸餾消毒的能力，即它們的汽相沉積層沒(méi)有出現(xiàn)剝落。
在對(duì)比之下，對(duì)比實(shí)施例1和2的包裝材料也具有足夠的透明度以允許直接觀察被包裝物，并且在蒸餾消毒之前它們具有高的阻氣性能以阻擋能夠影響被包裝物的氣體，以及高的層壓強(qiáng)度?？墒?，在蒸餾消毒之后，可以看出包裝材料的阻氣性能受到損壞，層壓強(qiáng)度下降，出現(xiàn)剝落，因此抵抗蒸餾消毒的能力差。
(實(shí)施例8)在作為基底1的12μm厚的可雙軸向拉伸的聚乙烯對(duì)苯二酸鹽(PET)膜的一側(cè)上，將溶液E通過(guò)凹版涂布涂覆在上面并干燥成為厚度為0.2μm的干膜以形成底層2。然后使用一電子束加熱型的汽相沉積設(shè)備對(duì)金屬鋁進(jìn)行汽化，在其中引入氧氣以在底層2上形成厚度2為20nm的氧化鋁汽相沉積層3。
將一個(gè)作為熱密封層8的30-μm厚的聚丙烯膜通過(guò)通過(guò)干層壓技術(shù)借助于兩部分固化型基于尿烷的粘接劑層壓到形成的汽相沉積層3上，以形成包裝材料。
(對(duì)比實(shí)施例3)以和實(shí)施例8中相同的方式得到包裝材料，不同之處在于不形成在實(shí)施例8中的底層2。
(測(cè)試2)通過(guò)上述方式構(gòu)成的根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例8所述的包裝材料和對(duì)比實(shí)施例3所述的包裝材料被用于在汽相沉積層和熱密封層之間的層壓強(qiáng)度的測(cè)量(通過(guò)在300mm/分鐘的剝落率測(cè)量，單位gr/15mm)。當(dāng)將少量的自來(lái)水浸過(guò)在汽相沉積層和熱密封層之間的剝落表面上時(shí)，也以相似的方式測(cè)量層壓強(qiáng)度。測(cè)量結(jié)果在表2中列出。
表2

可以從上述解釋中看出，本發(fā)明的汽相沉積膜以及使用這種膜的包裝材料具有一個(gè)結(jié)構(gòu)，其中在塑料基底上經(jīng)過(guò)沸騰消毒或蒸餾消毒后形成具有優(yōu)良尺寸穩(wěn)定性和粘接性的底層，隨后是由無(wú)機(jī)氧化物制成的具有優(yōu)良的阻氣性能的汽相沉積層的層壓。因此它們與那些鋁膜相比，具有高的透明度可以直接觀察到被包裝物以及高的阻氣性能。此外，經(jīng)過(guò)沸騰消毒或蒸餾消毒后汽相沉積層沒(méi)有出現(xiàn)剝落或阻氣性能的損失。于是，作為用于通常的食品、非食品、藥品等包裝材料，它們可以在包裝的領(lǐng)域中盡可能廣泛地使用。
現(xiàn)在已經(jīng)顯示和描述了本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施例，可以理解的是本發(fā)明并不局限于此，在不脫離本發(fā)明的精神和保護(hù)范圍的情況下，本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可以進(jìn)行不同的改進(jìn)和變化。
權(quán)利要求
1.一種汽相沉積膜，包括一個(gè)由塑料材料制成的基底、一個(gè)底層和一個(gè)汽相沉積層，該底層所包括的組份包含由一般的表達(dá)式R’Si(OR)3所代表的三管能有機(jī)硅烷、丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽合成物，其中R’是替代的或非替代的烷基基團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等，R是一個(gè)烷基基團(tuán)等，該汽相沉積層包括厚度為5～300nm的無(wú)機(jī)氧化物，通過(guò)在所示基底的至少一側(cè)上的連續(xù)層壓形成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽相沉積膜，其特征在于，在所述三管能有機(jī)硅烷的結(jié)構(gòu)中R’是包括環(huán)氧基的烷基基團(tuán)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的汽相沉積膜，其特征在于，將反應(yīng)催化劑加入到所述的組份中。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述反應(yīng)催化劑是錫化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述錫化合物是從包括氯化錫、二氯氧化錫和烴氧化錫的組中選出的一個(gè)錫化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽相沉積膜，其特征在于，在所述三管能有機(jī)硅烷的結(jié)構(gòu)中R’是包括異氰酸鹽基團(tuán)的烷基基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1到6中任一項(xiàng)所述的汽相沉積膜，其特征在于，可以將金屬烴氧化物或它的水解產(chǎn)物進(jìn)一步加入到所述的組份中，所述金屬烴氧化物可以由一般表達(dá)式M(OR)n代表，其中M是諸如硅、鋁、鈦或鋯的金屬，R是諸如CH3或C2H5的烴基基團(tuán)，n是金屬元素的氧化數(shù)目。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述金屬烴氧化物的金屬?gòu)陌ü?、鋁、鈦、它們混合物的組中選出的金屬。
9.一種汽相沉積膜，包括一個(gè)由塑料材料制成的基底、一個(gè)底層和一個(gè)汽相沉積層，該底層所包括的組份包含由一般的表達(dá)式R’Si(OR)3所代表的三管能有機(jī)硅烷的水解產(chǎn)物、丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽(或酯)合成物，其中R’是替代的或非替代的烷基基團(tuán)、乙烯基基團(tuán)等，R是一個(gè)烷基基團(tuán)等，該汽相沉積層包括厚度為5～300nm的無(wú)機(jī)氧化物，通過(guò)在所述基底的至少一側(cè)上的連續(xù)層壓形成。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的汽相沉積膜，其特征在于，在所述三管能有機(jī)硅烷的結(jié)構(gòu)中R’是包括環(huán)氧基的烷基基團(tuán)。
11.根據(jù)權(quán)利要求9或10所述的汽相沉積膜，其特征在于，將反應(yīng)催化劑加入到所述的組份中。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述反應(yīng)催化劑是錫化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述錫化合物是從包括氯化錫、二氯氧化錫和烴氧化錫的組中選出的一個(gè)錫化合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求9到13中任一項(xiàng)所述的汽相沉積膜，其特征在于，可以將金屬烴氧化物或它的水解產(chǎn)物進(jìn)一步加入到所述的組份中，所述金屬烴氧化物可以由一般表達(dá)式M(OR)n代表，其中M是諸如硅、鋁、鈦或鋯等的金屬，R是諸如CH3或C2H5等的烴基基團(tuán)，n是金屬元素的氧化數(shù)目。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述金屬烴氧化物的金屬?gòu)陌ü?、鋁、鈦、它們混合物的組中選出的金屬。
16.根據(jù)權(quán)利要求1到15中任一項(xiàng)所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述底層的厚度的范圍是0.01～2μm。
17.根據(jù)權(quán)利要求1到16中任一項(xiàng)所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述的無(wú)機(jī)氧化物是從包括氧化鋁、氧化硅、氧化鎂和它們的混合物的組中選出的。
18.根據(jù)權(quán)利要求1到17中任一項(xiàng)所述的汽相沉積膜，其特征在于，在所述汽相沉積層上附加地層壓一個(gè)覆蓋層，可以通過(guò)應(yīng)用、加熱和干燥主要由水溶液或水/醇混合溶液組成的覆蓋劑來(lái)形成該覆蓋層，該水溶液或水/醇混合溶液包含可水解的聚合體和下面二者或其一(a)至少一金屬烴氧化物或其水解產(chǎn)物和(b)氯化錫。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的汽相沉積膜，其特征在于，所述金屬烴氧化物是從包括四乙氧基甲硅烷、三丙氧基鋁及其混合物的組中選出的。
20.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的汽相沉積膜，其特征在于，可水溶解的聚合體是聚乙烯醇。
21.包括根據(jù)權(quán)利要求1到20中任一項(xiàng)所述的汽相沉積膜的包裝材料，和層壓在汽相沉積層或其覆蓋層側(cè)上的熱密封層。
22.使用根據(jù)權(quán)利要求21的包裝材料形成為袋子的包裝。
全文摘要
一種汽相沉積膜,包括一個(gè)由塑料材料制成的基底、一個(gè)底層和一個(gè)汽相沉積層,該底層所包括的組份包含特定的三管能有機(jī)硅烷或其水解產(chǎn)物、丙烯多羥基化合物和異氰酸鹽(或酯)合成物,該汽相沉積層包括厚度為5～300nm的無(wú)機(jī)氧化物,通過(guò)在所示基底的至少一側(cè)上的連續(xù)層壓形成。另外,還可以使用提供的膜形成包裝材料和包裝。
文檔編號(hào)C08J7/04GK1326401SQ99809929
公開(kāi)日2001年12月12日 申請(qǐng)日期1999年2月24日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月21日
發(fā)明者小森常范, 關(guān)口守, 佐佐木升, 島谷健, 小泉文剛 申請(qǐng)人:凸版印刷株式會(huì)社