一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種提取二十八烷醇的方法，具體涉及一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]二十八烷醇是一種天然存在的一元高級脂肪醇，是世界公認的抗疲勞功能性物質(zhì)，具有多種生理活性，主要來源為糠蠟、蟲蠟、蔗蠟等天然蠟質(zhì)。青蒿素生產(chǎn)廢棄物的主要成分為植物蠟和揮發(fā)油，如果直接丟棄，這是一種資源的浪費。研宄發(fā)現(xiàn)，廢棄物中富含二十八烷醇。
[0003]我國擁有世界市場80%的青蒿素資源，但是，中國藥企站在產(chǎn)業(yè)鏈的底端，靠價格競爭來做原料藥，在提煉青蒿素過程中產(chǎn)生大量的制藥廢料，從環(huán)境保護、廢棄物再利用和青蒿素產(chǎn)業(yè)鏈的角度出發(fā)，迫切需要一種能夠有效再利用青蒿素廢棄物的途徑。目前，國內(nèi)企業(yè)僅有利用提取青蒿素廢棄物加工成青蒿粉，生產(chǎn)產(chǎn)品附加值低的動物飼料、生物料、有機肥等途徑，企業(yè)經(jīng)濟效益提高不大，問題仍然沒有得到很好解決。利用好青蒿素廢棄物找到更高的附加值衍生產(chǎn)品是目前國內(nèi)青蒿素企業(yè)亟待解決的問題。
[0004]CN 103113189A公開了青蒿素廢料中二十八烷醇的制備方法，采用大量有機溶劑簡單的進行多次的攪拌混勻，超聲萃取，或熱溶冷卻結(jié)晶，其制備的二十八烷醇含量低(36%以下，提取率低，條件欠佳，整體方法均待改進。目前的青蒿素廢料制二十八烷醇的方法(CN 103113189A)由于未通過皂化反應(yīng)，簡單通過直接使用大量有機溶劑多次提取，工藝的粗糙，并不能充分利用青蒿素廢棄物中的有效成分，二十八烷醇的收集比例較低，純度低(30% -36% ),造成大量的浪費。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對以上技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，本方法提取的二十八烷醇產(chǎn)品純度高，品質(zhì)好，成本低，具有良好應(yīng)用前景。
[0006]其技術(shù)方案如下:一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，其特征在于，包括以下幾個步驟:
[0007]1.皂化反應(yīng)。將青蒿素生產(chǎn)廢棄物加入堿與乙醇的混合溶液加熱溶解，加熱溫度為80-100°C，進行回流3?6小時；
[0008]2.鈣化反應(yīng)。將皂化反應(yīng)后的溶液加入氯化鈣與乙醇混合飽和溶液，加熱2?4小時，加熱溫度為60-100°C，然后再在蒸餾出乙醇，蒸餾溫度為75-100攝氏度，蒸餾時間為2-6小時，得到皂化固體物。
[0009]3.有機萃取。將皂化固體物加入有機溶劑，在60?80°C加水，靜置分液，得到有機層。
[0010]4.預(yù)處理。將有機層冷卻，向有機層中加入丙酮，或者將有機層中的有機溶劑減壓蒸出，再采用混合有機溶劑進行重結(jié)晶，重結(jié)晶溫度為10-0°c，放置4-10小時。
[0011]5.過濾干燥。過濾收集沉淀，真空干燥，得到二十八烷醇產(chǎn)品。
[0012]所述步驟I中青蒿素生產(chǎn)廢棄物、堿、乙醇的質(zhì)量比為1:0.09-0.15:1_1.8，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種。
[0013]所述步驟2中青蒿素生產(chǎn)廢棄物和氯化鈣與乙醇混合飽和溶液的質(zhì)量比為1: 0.5_1.2 ο
[0014]所述步驟3中青蒿素生產(chǎn)廢棄物、有機溶劑、水的質(zhì)量比為1:2-5:2，所述的有機溶劑為甲苯、石油醚中的至少一種，。
[0015]所述步驟4中青蒿素生產(chǎn)廢棄物與丙酮的質(zhì)量比為1:0.2-1，所述混合有機溶劑為石油醚和丙酮的混合溶劑，所述混合有機溶劑中石油醚與丙酮的體積比為1-10:1。
[0016]所述步驟5中真空干燥溫度為20-90°C。
[0017]本發(fā)明的有益效果是:提取的二十八烷醇產(chǎn)品純度高，品質(zhì)好，成本低，具有良好應(yīng)用前景。
【具體實施方式】
[0018]實施例1:
[0019]1.青蒿素生產(chǎn)廢棄物1kg，加入130g氫氧化鉀的1.5kg乙醇加熱溶解。
[0020]2.加熱至90°C，進行皂化反應(yīng)4小時；
[0021]3.加入600g氯化鈣乙醇飽和溶液，繼續(xù)加熱2小時；
[0022]3.靜置，傾出乙醇溶液，蒸去乙醇，得到皂化固體產(chǎn)物。
[0023]4.固體物加入3kg甲苯，保溫80°C，加0.5kg水，趁熱分液，保留甲苯層。
[0024]5.冷卻，向甲苯溶液中加入0.3kg丙酮，放置冰柜冷藏室中靜置4小時，過濾收集沉淀，真空干燥，干燥溫度為50°C，得到白色固體0.28kg，二十八烷醇(GC)含量為62%。
[0025]實施例2:
[0026]1.青蒿素生產(chǎn)廢棄物1kg，加入96g氫氧化鈉的1.2kg乙醇溶液加熱溶解。
[0027]2.加熱至90°C，進行回流6小時；
[0028]3.加入500g氯化鈣乙醇飽和溶液，繼續(xù)加熱2小時；
[0029]4.靜置，傾出乙醇溶液，蒸去乙醇，得到皂化固體產(chǎn)物。
[0030]5.固體物加入3kg甲苯，保溫60°C，加0.5kg水，趁熱分液，保留有機層。
[0031]6.冷卻有機層，向有機溶液中加入0.3kg丙酮，4°C下靜置過夜，過濾收集沉淀，真空干燥，干燥溫度50°C，得到白色固體0.23kg，二十八烷醇(GC)含量為54%。
[0032]實施例3:
[0033]1.青蒿素生產(chǎn)廢棄物1kg，加入10g氫氧化鉀的1.5kg乙醇溶液加熱溶解。
[0034]2.加熱至90°C，進行回流6小時；
[0035]3.加入600g氯化鈣乙醇飽和溶液，繼續(xù)加熱2小時；
[0036]4.靜置，傾出乙醇溶液，蒸去乙醇，得到皂化固體產(chǎn)物。
[0037]5.固體物加入甲苯，保溫60°C，加0.5kg水，趁熱分液，保留有機層。
[0038]6.冷卻有機層，向有機溶液中加入0.3kg丙酮，4°C下靜置過夜，過濾收集沉淀，真空干燥，干燥溫度為50°C，得到白色固體0.335kg，二十八烷醇(GC)含量為49%。
[0039]實施例4:
[0040]1.青蒿素生產(chǎn)廢棄物1kg，加入130g氫氧化鉀的1.5kg乙醇溶液加熱溶解。
[0041]2.加熱至90°C，進行皂化反應(yīng)4小時；
[0042]3.加入600g氯化鈣乙醇飽和溶液，繼續(xù)加熱2小時；
[0043]4.靜置，傾出乙醇溶液，蒸去乙醇，得到皂化固體產(chǎn)物。
[0044]5.固體物加入3kg石油醚，保溫60°C，加0.5L水，趁熱分液，保留石油醚層。
[0045]6.減壓蒸出石油醚，得到粘稠的褐色固體，加入丙酮800g，充分攪拌，冷卻4°C下靜置4小時，傾出上層清液300g，后加入2.5kg甲苯，加熱80°C，固體溶解，冷卻。
[0046]7.放置冰柜冷藏中靜置過夜，離心、過濾收集沉淀，真空干燥，干燥溫度為50°C，得到白色固體0.21kg，二十八烷醇(GC)含量為64%。
[0047]實施例5:
[0048]1.青蒿素生產(chǎn)廢棄物1kg，加入130g氫氧化鈉的1.5kg乙醇溶液加熱溶解。
[0049]2.加熱至90°C回流6小時；
[0050]3.加入600g氯化鈣的乙醇飽和溶液，繼續(xù)加熱2小時；
[0051]4.靜置，傾出乙醇溶液，蒸去乙醇，得到褐色固體產(chǎn)物。
[0052]5.固體物加入3kg石油醚，保溫60°C，加0.5kg水，趁熱分液，保留石油醚層。
[0053]6.減壓蒸出石油醚，得到粘稠的褐色固體，加入丙酮600g，充分攪拌，冷卻4°C下靜置4小時，傾出上層清液300mL，后加入2.5kg甲苯，加熱80°C，固體溶解，冷卻。
[0054]7.放置冰柜冷藏中靜置過夜，離心、過濾收集沉淀，真空干燥，干燥溫度為50°C，得到白色固體0.18kg, 二十八烷醇(GC)含量為58%。
[0055]實施例6:
[0056]1.青蒿素生產(chǎn)廢棄物1kg，加入130g氫氧化鈉的1.5kg乙醇溶液加熱溶解。
[0057]2.加熱至90°C回流4小時；
[0058]3.加入600g氯化鈣的乙醇飽和溶液，繼續(xù)加熱2小時；
[0059]4.靜置，傾出乙醇溶液，蒸去乙醇，得到褐色固體產(chǎn)物。
[0060]5.固體物加入3kg石油醚，保溫60°C，加0.5kg水，趁熱分液，保留石油醚層。
[0061]6.減壓蒸出石油醚，得到粘稠的褐色固體，加入5kg甲苯，加入丙酮500g
[0062]7.充分攪拌，靜置過夜，傾出上層清液，過濾收集沉淀。
[0063]8.固體用石油醚/丙酮溶液進行重結(jié)晶，石油醚與丙酮的體積為5:1。真空干燥，干燥溫度為50°C，得到白色固體0.15kg, 二十八烷醇(GC)含量為60%。
【主權(quán)項】
1.一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，其特征在于，包括以下幾個步驟: 1).皂化反應(yīng)。將青蒿素生產(chǎn)廢棄物加入堿與乙醇的混合溶液加熱溶解，加熱溫度為80-100°C，進行回流3?6小時； 2).鈣化反應(yīng)。將皂化反應(yīng)后的溶液加入氯化鈣與乙醇混合飽和溶液，加熱2?4小時，加熱溫度為60-100°C，然后再在蒸餾出乙醇，蒸餾溫度為75-100攝氏度，蒸餾時間為2_6小時，得到皂化固體物。 3).有機萃取。將皂化固體物加入有機溶劑，在60?80°C加水，靜置分液，得到有機層。 4).預(yù)處理。將有機層冷卻，向有機層中加入丙酮，或者將有機層中的有機溶劑減壓蒸出，再采用混合有機溶劑進行重結(jié)晶，重結(jié)晶溫度為10-0°C，放置4-10小時。 5).過濾干燥。過濾收集沉淀，真空干燥，得到二十八烷醇產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，其特征在于，所述步驟I中青蒿素生產(chǎn)廢棄物、堿、乙醇的質(zhì)量比為1:0.09-0.15:1-1.8，所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，其特征在于，所述步驟2中青蒿素生產(chǎn)廢棄物和氯化鈣與乙醇混合飽和溶液的質(zhì)量比為1: 0.5_1.2 ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，其特征在于，所述步驟3中青蒿素生產(chǎn)廢棄物、有機溶劑、水的質(zhì)量比為1:2-5:2，所述的有機溶劑為甲苯、石油醚中的至少一種，。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，其特征在于，所述步驟4中青蒿素生產(chǎn)廢棄物與丙酮的質(zhì)量比為1:0.2-1，所述混合有機溶劑為石油醚和丙酮的混合溶劑，所述混合有機溶劑中石油醚與丙酮的體積比為1-10:1。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，其特征在于，所述步驟5中真空干燥溫度為20-90°C。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，即利用青蒿素生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的各種廢棄液濃縮所得到的蠟油廢棄物加入乙醇，堿加熱進行皂化，鈣化反應(yīng)，冷卻，保溫，加入甲苯或石油醚有機溶劑，加水，分離，加入丙酮，過濾、濃縮、結(jié)晶、精制、干燥即得到二十八烷醇產(chǎn)品。本發(fā)明提供的一種從青蒿素生產(chǎn)廢棄物中提取二十八烷醇的方法，提取的二十八烷醇產(chǎn)品純度高，品質(zhì)好，成本低，具有良好應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07C27-02, C07C29-76, C07C31-125
【公開號】CN104557458
【申請?zhí)枴緾N201410814884
【發(fā)明人】陽麗, 唐斌, 趙東林, 何弦
【申請人】宜賓學(xué)院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月24日