有機(jī)金屬化合物。更具 體而言,例如,可舉出:鈦、錫、鋅、鋁、鋯、鎂、鉿、鍺等金屬;四異丙醇鈦、四丁醇鈦、乙酰丙 酮氧鈦、辛酸錫、2-乙基己酸錫、乙酰丙酮鋅、四氯化鋯、四氯化鋯四氫呋喃絡(luò)合物、四氯化 鉿、四氯化鉿四氫呋喃絡(luò)合物、氧化鍺、四乙氧基鍺等金屬化合物等。其中,從反應(yīng)性、容易 操作、通過酯化反應(yīng)得到的酯化合物的保存穩(wěn)定性良好的方面考慮,優(yōu)選四異丙醇鈦、四丁 醇鈦、乙酰丙酮氧鈦等鈦醇鹽。
[0072] 另外,對(duì)于前述酯化催化劑的用量,只要是可以控制酯化反應(yīng)、且可以抑制得到的 酯化合物的著色的范圍的量即可,相對(duì)于前述芳香族多元羧酸(A)和前述一元醇(B)的合 計(jì)量,優(yōu)選為10?2000ppm的范圍,更優(yōu)選為20?IOOOppm的范圍。
[0073] 在制造前述酯化合物時(shí),對(duì)于添加前述酯化催化劑的時(shí)刻,可以在將前述芳香族 多元羧酸(A)和前述一元醇(B)投料至反應(yīng)器中的同時(shí)添加,也可以在升溫途中添加,還可 以將酯化催化劑分批添加。
[0074] 在所述酯化反應(yīng)中,對(duì)于前述多元羧酸(A)和前述一元醇(B)的投料比,相對(duì)于 前述一元醇(B)的醇性羥基,多元羧酸(A)沒有特別限制,例如,相對(duì)于前述一元醇(B)的 醇性羥基1.00當(dāng)量,優(yōu)選以使多元羧酸(A)的羧基為0.80?1.20當(dāng)量的范圍、更優(yōu)選 0. 90?1. 10當(dāng)量的范圍的方式進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0075] 對(duì)于制造前述酯化合物時(shí)的反應(yīng)溫度,從可以抑制各原料蒸發(fā)或升華的同時(shí)促進(jìn) 反應(yīng)、并可以抑制通過反應(yīng)生成的酯化合物熱分解、著色的方面考慮,優(yōu)選為60?300°C的 范圍,更優(yōu)選為100?250°C的范圍。
[0076] 通過上述制造方法得到的酯化合物是穩(wěn)定的,在高溫高濕下也不容易發(fā)生水解, 因與芳香族聚碳酸酯樹脂的相容性好而不容易發(fā)生溢出。另外,從通過根據(jù)顏料的表面處 理狀態(tài)調(diào)節(jié)酸值、羥值、調(diào)節(jié)親和性可提高目標(biāo)著色劑的解絮性的方面考慮,優(yōu)選具有30 以下的羥值、且具有15以下的酸值,更優(yōu)選具有20以下的羥值、且具有10以下的酸值,特 別優(yōu)選具有15以下的羥值、且具有5以下的酸值。
[0077] 作為由此得到的酯化合物(酯系添加劑)的形態(tài),沒有特別限制,例如,可舉出粉 狀、粒狀、丸狀、板狀、薄片狀等。對(duì)它們的制作方法也沒有特別限制,可舉出下述方法:將熔 融狀態(tài)的酯化合物取出至不銹鋼制桶或帶冷卻裝置的傳送帶,利用粉碎機(jī)等制成粉、板、薄 片等的方法;將固化?粉碎品通過壓縮或加熱等進(jìn)行造粒的方法;由熔融狀態(tài)直接以顆粒、 丸狀取出的方法;以一定比例與作為載體樹脂的芳香族聚碳酸酯樹脂混煉并進(jìn)行母料化后 取出的方法等。
[0078] 對(duì)于由此得到的酯系添加劑在著色劑組合物中的含量,相對(duì)于芳香族聚碳酸酯樹 脂100份,優(yōu)選為〇. 1?235質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 5?120質(zhì)量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 8?100 質(zhì)量份。
[0079] 對(duì)于前述酯系添加劑顯示出優(yōu)異的顏料的解絮性(解膠性)的作用機(jī)理,目前還 不清楚,可以認(rèn)為,通過具有芳香族骨架,與以往的脂肪族骨架的物質(zhì)相比,耐熱性優(yōu)異,即 使在熔融混煉時(shí)的高溫下也不容易發(fā)生分解,能持續(xù)顯示本來的塑化效果、界面活性效果, 其結(jié)果,即使在以高濃度包含顏料的著色劑組合物中也能降低熔融粘度。另外,可以認(rèn)為, 因其結(jié)構(gòu)而與作為載體樹脂的芳香族聚碳酸酯樹脂的親和性也高,前述酯系添加劑有效地 作用于載體樹脂與顏料,可提高混煉效果。作為結(jié)果,可以認(rèn)為還產(chǎn)生下述效果:改善了著 色劑組合物中的顏料的解絮性,減少了未解膠物等粗大顆粒的形成,從而降低了設(shè)置在熔 融混煉機(jī)上的過濾器的過濾壓力。這樣一來,前述酯系添加劑可以適當(dāng)?shù)刈鳛樵鏊軇┗蝾?料的分散劑用于芳香族聚碳酸酯樹脂。
[0080] 本發(fā)明的著色劑組合物是將上述芳香族聚碳酸酯樹脂、顏料及酯系添加劑混合而 得到的,對(duì)這些物質(zhì)的混合順序沒有特別限制。例如,可以是(方法1):同時(shí)混煉芳香族聚 碳酸酯樹脂、顏料及酯系添加劑;也可以是(方法2):預(yù)先得到顏料及酯系添加劑的混煉物 后,與芳香族聚碳酸酯樹脂進(jìn)行混煉。更具體而言,例如,在方法1的情況下,也可以將芳 香族聚碳酸酯樹脂、顏料及酯系添加劑以預(yù)先使材料彼此充分混勻的方式進(jìn)行混合后,在 220?300°C的范圍的溫度下、用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉,另外,在方法2的情 況下,也可以將顏料及酯系添加劑在80?150°C的范圍的溫度下、用單螺桿或雙螺桿擠出 機(jī)進(jìn)行熔融混煉,然后,將得到的混煉物與芳香族聚碳酸酯樹脂一起用擠出機(jī)等進(jìn)行熔融 混煉。
[0081] 由此得到的著色劑組合物可用作色母粒,作為其形態(tài),沒有特別限制,例如,可舉 出丸狀、板狀、薄片狀等。
[0082] 需要說明的是,對(duì)于本發(fā)明的著色劑組合物,也可以根據(jù)需要添加除了上述成分 以外的其他任意成分,例如潤滑劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑等添加劑。
[0083] 由此得到的本發(fā)明的著色劑組合物在與稀釋用的芳香族聚碳酸酯樹脂(本發(fā)明 中稱為稀釋用芳香族聚碳酸酯樹脂)混煉而得到經(jīng)著色的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物。更 具體而言,將100?1000000質(zhì)量份的范圍、優(yōu)選200?100000質(zhì)量份的范圍的稀釋用芳 香族聚碳酸酯樹脂與本發(fā)明的著色劑組合物100質(zhì)量份在稀釋用芳香族聚碳酸酯樹脂的 熔點(diǎn)以上的溫度下、例如250?300°C的范圍的加熱下進(jìn)行熔融混煉,可以得到芳香族聚碳 酸酯樹脂組合物。
[0084] 作為此時(shí)得到的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物中的酯系添加劑的含量,例如相對(duì)于 著色劑組合物中的芳香族聚碳酸酯樹脂和稀釋用芳香族聚碳酸酯樹脂的總計(jì)100質(zhì)量份, 優(yōu)選為0. 00001重量份?0. 14質(zhì)量份、更優(yōu)選為0. 00008重量份?0. 10質(zhì)量份。
[0085] 然后,通過將本發(fā)明的芳香族聚碳酸酯樹脂組合物成型,從而可以形成芳香族聚 碳酸酯樹脂的成型品。具體而言,使用各種擠出機(jī)、注射成型機(jī)等將本發(fā)明的芳香族聚碳酸 酯樹脂組合物進(jìn)行注射成型、T型模薄膜成型等,從而可以得到各種形狀的成型品。對(duì)于稀 釋用芳香族聚碳酸酯樹脂,例如可以舉出與著色劑組合物中使用的芳香族聚碳酸酯樹脂同 樣的芳香族聚碳酸酯樹脂,優(yōu)選組合使用與著色劑組合物中使用的芳香族聚碳酸酯樹脂相 同種類的芳香族聚碳酸酯樹脂。除了如上所述的成型方法以外,還可舉出在預(yù)先將著色劑 組合物和稀釋用芳香族聚酯樹脂在混合機(jī)、攪拌機(jī)等中混合后,投入注射成型機(jī)內(nèi)進(jìn)行熔 融混煉而直接成型的方法等。
[0086] 本發(fā)明的成型品是將前述芳香族聚碳酸酯樹脂組合物進(jìn)行成型而成的。作為這樣 的成型品,例如可以舉出:以電視部件、VTR部件、吹風(fēng)機(jī)外殼、熨斗部件、電磁爐部件、各種 光盤等家電部件;繼電器殼、LED燈、電腦結(jié)構(gòu)部件等電子通信用部件;照明罩、手電筒的殼 體等照明器具部件;前照燈反射鏡、門拉手、儀表罩、自行車防風(fēng)罩、百葉窗等汽車·車輛部 件;攝影機(jī)身和部件等光學(xué)機(jī)械部件;復(fù)印機(jī)、打印機(jī)的結(jié)構(gòu)部件、FDD部件、個(gè)人計(jì)算機(jī)部 件等OA設(shè)備部件;泵部件、電動(dòng)工具外殼等機(jī)械部件等為代表的面向電氣?電子設(shè)備用途 的成型品;
[0087] 以玩具、嬰兒車部件、水道器具部件、水壺、梳子等日用品;自來水筆、鉛筆刀等文 具;滑雪用風(fēng)鏡、劍術(shù)護(hù)具、風(fēng)帆沖浪的鰭板、彈子機(jī)部件、頭盔等運(yùn)動(dòng)休閑用品為代表的面 向雜貨有關(guān)用途的成型品;
[0088] 以人工腎臟箱、眼藥容器、工程用頭盔、保護(hù)眼鏡、消火器部件等為代表的面向醫(yī) 療·保安用途的成型品;
[0089] 以包裝用薄膜、電容器薄膜、FPD(平板顯示器)用光學(xué)薄膜等為代表的面向片?薄 膜用途的成型品等。
[0090] 實(shí)施例
[0091] 下面,舉出本發(fā)明的實(shí)施例,一邊與比較例進(jìn)行比較一邊詳細(xì)說明本發(fā)明。例中, 只要沒有特別說明,則"份"% "為質(zhì)量基準(zhǔn)。
[0092] 實(shí)施例1 (芳香族聚碳酸酯樹脂用增塑劑的制備)
[0093] 在裝有溫度計(jì)、攪拌器、氮?dú)鈱?dǎo)入管及分餾用蒸餾頭的內(nèi)容量3L的四口燒瓶中, 投料鄰苯二甲酸酐(以下簡稱為"?八")176.88、二十二烷醇(含二十二烷醇98%的產(chǎn) 品)847. 6g、甲苯51g及四異丙醇鈦(以下簡稱為"TiPT")0. 31g后,一邊以100?500ml/ 分鐘的范圍吹入氮?dú)庖允顾敎囟染S持在l〇〇°C以下,一邊升溫至230°C。然后,一邊除去 在230°C生成的水分,一邊進(jìn)行脫水酯化反應(yīng)。在反應(yīng)產(chǎn)物的酸值達(dá)到2以下的時(shí)刻,投料 85%磷酸水溶液0. 25g,開始減壓,在230°C的狀態(tài)下減壓至0. 67kPa以下,去除甲苯及未反 應(yīng)醇。在不