苯。
[0048] 這些多胺在與異氰酸酯反應(yīng)時(shí)生成脲基團(tuán)，所述脲基團(tuán)特別良好地相分離。因此 制得的粘合劑具有特別高的強(qiáng)度，特別是高的彈性模量，和機(jī)械性能與溫度的顯著相關(guān)度。
[0049] 其中優(yōu)選的是1，3_雙_(氨基甲基）環(huán)己烷和1，3_雙_(氨基甲基）苯，最優(yōu)選 的是1，3-雙-(氨基甲基）苯。使用這些多胺產(chǎn)生具有特別高的強(qiáng)度的經(jīng)固化粘合劑。
[0050] 三元醇A1、二元醇A2和多胺A3的選擇及其以一定的、彼此謹(jǐn)慎協(xié)調(diào)的比例使用 賦予粘合劑良好的加工性能和出色的強(qiáng)度，其中無定形區(qū)域和結(jié)晶區(qū)域非常良好地分離存 在。
[0051] 比例VI優(yōu)選為3-10。這些粘合劑顯示出特別低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0052] 比例VI特別優(yōu)選為3-9。這些粘合劑顯示出非常特別低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0053] 比例VI優(yōu)選為4-15。這些粘合劑顯示出高的彈性模量。
[0054] 比例VI特別優(yōu)選為5-15。這些粘合劑顯示出特別高的彈性模量。
[0055] 比例VI優(yōu)選在4至10,特別是5至9的范圍內(nèi)。這些粘合劑顯示出特別低的玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度和同時(shí)特別高的彈性模量。
[0056] 比例V2優(yōu)選為2-15。這些粘合劑顯示出一定的穩(wěn)固性和長的開放時(shí)間。
[0057] 比例V2特別優(yōu)選為2-10。這些粘合劑顯示出良好的穩(wěn)固性和可良好控制的開放 時(shí)間。
[0058] 比例V2優(yōu)選為4. 5-30或更高。這些粘合劑顯示出極好的穩(wěn)固性和短的開放時(shí)間。
[0059] 比例V2特別優(yōu)選為5-30。這些粘合劑顯示出良好的穩(wěn)固性和可良好控制的開放 時(shí)間。
[0060] 比例V2優(yōu)選在4. 5至15的范圍內(nèi)，特別是在5至10的范圍內(nèi)。這些粘合劑顯示 出在施用時(shí)的良好穩(wěn)固性和可良好控制的開放時(shí)間的組合。
[0061] 適合作為多異氰酸酯B1的特別是單體二異氰酸酯或三異氰酸酯，以及單體二異 氰酸酯或三異氰酸酯的低聚物、聚合物和衍生物，及其任意混合物。
[0062] 合適的芳族單體二異氰酸酯或三異氰酸酯特別為2, 4-和2, 6-甲苯二異氰酸酯和 這些異構(gòu)體的任意混合物（TDI)、4, 4' _、2, 4' -和2, 2' -二苯甲烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體 的任意混合物（MDI)、MDI和MDI同系物（聚合的MDI或PMDI)的混合物、1，3-和1，4-苯 二異氰酸酯、2, 3, 5, 6-四甲基-1，4-二異氰酸基苯、萘-1，5-二異氰酸酯（NDI)、3, 3' -二甲 基-4,4'-二異氰酸基聯(lián)苯〇'001)、鄰聯(lián)茴香胺二異氰酸酯（0八01)、1，3,5-三-(異氰酸基 甲基）-苯、三-(4-異氰酸基苯基）-甲烷和三-(4-異氰酸基苯基）-硫代磷酸酯。
[0063] 合適的脂族單體二異氰酸酯或三異氰酸酯特別為1，4-四亞甲基二異氰酸酯、 2-甲基五亞甲基-1，5-二異氰酸酯、1，6-六亞甲基二異氰酸酯（HDI)、2, 2, 4-和2, 4, 4-三 甲基-1，6-六亞甲基二異氰酸酯（TMDI)、1，10-十亞甲基二異氰酸酯、1，12-十二亞甲基 二異氰酸酯、賴氨酸和賴氨酸酯二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和-1，4-二異氰酸酯、1-甲 基-2, 4-和-2, 6-二異氰酸基環(huán)己烷和這些異構(gòu)體的任意混合物（HTDI或H6TDI)、1-異 氰酸基-3, 3, 5-三甲基-5-異氰酸基甲基-環(huán)己烷（=異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、全 氫-2, 4' -和-4, 4' -二苯甲烷二異氰酸酯（HMDI或H12MDI)、1，4-二異氰酸基-2, 2, 6-三 甲基環(huán)己烷（TMCDI)、1，3-和1，4-雙-(異氰酸基甲基）-環(huán)己烷、間-和對(duì)-亞二甲苯 基二異氰酸酯（m_和p-XDI)、間-和對(duì)-四甲基-1，3-和-1，4-亞二甲苯基二異氰酸酯 (m-和p-TMXDI)、雙-(1-異氰酸基-1-甲基乙基）萘、二聚-和三聚脂肪酸異氰酸酯，例 如3, 6-雙-(9-異氰酸基壬基）-4, 5-二-(1-庚烯基）-環(huán)己烯（二聚二異氰酸酯）和 a，a，a '，a '，a 〃，a 〃-六甲基-1，3, 5_二甲基苯二異氰酸酯。
[0064] 所述單體二異氰酸酯或三異氰酸酯的合適的低聚物、聚合物和衍生物特別源 自MDI、TDI、HDI和IPDI。其中特別合適的是市售獲得的類型，特別是HDI-縮二脲例如 De smodur* N 100 和 N 3200 (來自 Bayer)、To 1 ona t e* HDB 和 HDB-LV (來自 Rhodia)和 Duranate*1 24A-100(來自 Asahi Kasei) ;HDI_異氰脲酸酯，例如 Desmodur* N 3300、 N 3600和N 3790BA(均來自Bayer)、Tolonate*HDT、HDT-LV和HDT-LV2(來自Rhodia)、 Duranate* TPA-100 和 THA-100 (來自 Asahi Kasei)和 Coronate* (來自 Nippon Polyurethane) ;HDI_ 脲二酮例如 Desmodur"* N 3400(來自 Bayer) ;HDI_ 亞氨基氧雜二 嗪二酮例如 Desm〇dur*XP 2410(來自 Bayer) ;HDI_ 脲基甲酸酯例如 Desm〇dur*VP LS 2102(來自Bayer) jroi-異氰脲酸酯，例如溶液形式的Desmodur* z 4470(來自Bayer) 或固體形式的 Vestanat"8 Ti89〇/ioo(來自 Degussa) ;tdi-低聚物例如Desmodur" IL (來自Bayer);以及經(jīng)混合的基于TDI/HDI的異氰脲酸酯，例如Desmodur? HL (來自 Bayer)。還特別適合的為在室溫下為液體形式的MDI (所謂的"改性MDI"），其為MDI與 MDI-衍生物（例如特別是MDI-碳化二亞胺或MDI-脲酮亞胺或MDI-氨基甲酸酯）的混合 物，已知為如下商標(biāo)名：例如Desmodur? CD、Desmodure PF^Desmodur18pc(均來自 Bayer)或Isonate?M 143(來自 Dow)，以及 MDI 和 MDI-同系物（聚合的 MDI 或 PMDI) 的混合物，以如下商標(biāo)名獲得：例如Desmodur? vl、Desmodur? VL5〇、Desmodur? vlRio、Desmodur*vlR2()、Desmodur*vh2〇n和 Desmodur*vks2〇f(均來自 Bayer)、Isonate* \彳 309、Voranate* M 229 和 Voranate?M580(均來自 Dow)或 Lupranat?mior(來自basf)。上述低聚的多異氰酸酯在實(shí)踐中通常表示具有不同低聚 度和/或化學(xué)結(jié)構(gòu)的物質(zhì)的混合物。其優(yōu)選具有2. 1至4. 0的平均NC0-官能度。
[0065] 優(yōu)選作為多異氰酸酯B1的是在室溫下為液體形式的MDI。其特別為所謂的聚合的 MDI以及具有一定比例的低聚物或其衍生物的MDI。所述液體形式的MDI的MDI ( = 4, 4' -、 2, 4' -和2, 2' -二苯甲烷二異氰酸酯和這些異構(gòu)體的任意混合物）含量特別是50至95重 量％，特別是60至90重量％。
[0066] 優(yōu)選作為多異氰酸酯B1的特別是在室溫下為液體形式的MDI，其具有至少40重 量％、優(yōu)選至少50重量％、特別是至少60重量％的4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯含量。所 述多異氰酸酯B1能夠?qū)崿F(xiàn)迅速固化。
[0067] 特別優(yōu)選作為多異氰酸酯B1的是聚合MDI和特別是在室溫下為液體的MDI-類 型，其包含一定比例的MDI-碳化二亞胺或其加合物。
[0068] 使用這些多異氰酸酯B1獲得特別良好的加工性能和特別高的強(qiáng)度。
[0069] 聚氨酯聚合物B2具有優(yōu)選50 - 95質(zhì)量百分比，特別是70 - 90質(zhì)量百分比的聚氧 化亞烷基單元，特別優(yōu)選聚氧化亞乙基單元和/或聚氧化亞丙基單元，特別是聚氧化亞丙 基單元。這樣的聚氨酯聚合物具有低粘度并且能夠獲得良好的伸展性。
[0070] 聚氨酯聚合物B2具有優(yōu)選1000至20000g/mol，特別優(yōu)選2000至10000g/mol的 平均分子量。
[0071] 聚氨酯聚合物B2具有優(yōu)選在1. 7至3,特別是1. 8至2. 5范圍內(nèi)的平均NC0-官能 度。這樣的聚氨酯聚合物能夠獲得在經(jīng)固化狀態(tài)下的良好的加工性能和良好的機(jī)械性能。
[0072] 特別優(yōu)選地，聚氨酯聚合物B2具有在2. 05至2. 5范圍內(nèi)的平均NC0-官能度。所 述聚氨酯聚合物能夠獲得良好的伸展性和高強(qiáng)度。
[0073] 聚氨酯聚合物B2具有優(yōu)選1至10重量％，特別優(yōu)選1至5重量％的游離異氰酸 酯基團(tuán)含量。
[0074] 聚氨酯聚合物B2的氨基甲酸酯基團(tuán)和游離異氰酸酯基團(tuán)優(yōu)選源自4, 4'-二苯甲 烷二異氰酸酯。因此在粘合劑固化時(shí)獲得特別良好的硬鏈段并且因此獲得特別高的強(qiáng)度。
[0075] 合適的具有異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯聚合物B2通過至少一種多異氰酸酯與至少 一種多元醇的反應(yīng)獲得。反應(yīng)可以這樣進(jìn)行：多元醇和多異氰酸酯通過常見方法，例如在 50°C至100°C的溫度下，任選伴隨使用合適的催化劑進(jìn)行反應(yīng)，其中多異氰酸酯以這樣的劑 量加入，使得其異氰酸酯基團(tuán)相比于多元醇的羥基以化學(xué)計(jì)量過量存在。有利地，多異氰酸 酯以這樣的劑量加入，使得保持1. 3至5、特別是1. 5至3的NC0/0H-比例。"NC0/0H-比例" 被理解為所使用的異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目與所使用的羥基的數(shù)目的比例。優(yōu)選地，在多元醇 的所有羥基反應(yīng)之后在聚氨酯聚合物B2中剩余1至10重量％，特別優(yōu)選1至5重量％的 游離異氰酸酯基團(tuán)含量。
[0076] 聚氨酯聚合物B2具有優(yōu)選500g/mol或更高的平均分子量。特別地，聚氨酯聚合 物B2具有1000至20000g/mol，優(yōu)選2000至10000g/mol的平均分子量。
[0077] 此外，聚氨酯聚合物B2具有優(yōu)選在1. 7至3,特別是1. 8至2. 5范圍內(nèi)的平均 NC0-官能度。
[0078] 所述聚氨酯聚合物能夠獲得在經(jīng)固化狀態(tài)下的良好的加工性能和良好的機(jī)械性 能。
[0079] 適合作為用于制備聚氨酯聚合物B2的多元醇的特別是如下市售多元醇或其混合 物：
[0080] 一聚氧化亞烷基多元醇，也被稱為聚醚多元醇或低聚醚醇，其為環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán) 氧丙烷、1，2-或2, 3-環(huán)氧丁烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃或其混合物在任選借助于具有兩 個(gè)或多個(gè)活性氫原子的起始劑分子的情況下聚合的聚合產(chǎn)物，所述起始劑分子例如為水、 氨或具有多個(gè)0H-或NH-基團(tuán)的化合物，例如1，2_乙二醇、1，2_和1，3_丙二醇、新戊二 醇、二乙二醇、三乙二醇、異構(gòu)的二丙二醇和三丙二醇、異構(gòu)的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二 醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1，3-和1，4_環(huán)己烷二甲醇、雙酚A、氫化雙酚A、 1，1，1-三羥甲基乙烷、1，1，1-三羥甲基丙烷、甘油、苯胺，以及上述化合物的混合物。可以 使用例如借助于所謂的雙金屬氰化物絡(luò)合催化劑（DMC-催化劑）制備的具有低不飽和度 (根據(jù)ASTM D-2849-69測(cè)量并且用毫當(dāng)量不飽和度/克多元醇（mEq/g)表示）的聚氧化 亞烷基多元醇，也可以使用例如借助于陰離子型催化劑（例如NaOH、KOH、CsOH或堿金屬醇 鹽）制備的具有更高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇。
[0081] 特別合適的為聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇，特別是聚氧化亞乙基和聚 氧化亞丙基的二醇和三醇。
[0082] 特別合適的為不飽和度小于0. 02mEq/g并且分子量在1000 - 3000