深紅光磷光銥配合物及其制備方法及使用該配合物的有機電致發(fā)光器件的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機電致發(fā)光材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到一種深紅光磷光銥配合物及 其制備方法及使用該配合物的有機電致發(fā)光器件。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機電致發(fā)光器件（OrganicLight-EmittingDiodes,OLED)由于具有亮度高、驅(qū) 動電壓低、重量輕、可用于大面積柔性顯示器制備和加工成本低等優(yōu)點，受到學(xué)術(shù)界和產(chǎn)業(yè) 界的廣泛關(guān)注，成為未來顯示技術(shù)的首選。
[0003] 根據(jù)發(fā)光原理的不同，有機電致發(fā)光材料可以分為熒光和磷光兩大類。由于磷光 材料可以同時利用單線態(tài)和三線態(tài)激子，理論上可以使器件的內(nèi)量子效率達到100%。因 此，過渡金屬配合物被廣泛的應(yīng)用于制備高效率的有機電致發(fā)光器件。其中，銥配合物尤為 重要，因為它具有合適的三線態(tài)壽命和高的發(fā)光效率，并且通過對第一和第二配體的調(diào)節(jié) 能夠?qū)崿F(xiàn)不同波長的發(fā)光。
[0004] 與此同時，將磷光材料物理摻雜在聚合物中來制備有機發(fā)光器件也備受關(guān)注。因 為一方面，該方式利用了聚合物溶液可加工的優(yōu)點，可以通過旋涂，絲網(wǎng)印刷，噴墨打印等 低成本工藝來制備器件，避免了小分子材料需要真空蒸鍍等高成本工藝的缺點；另一方面， 又利用了磷光材料可以實現(xiàn)高發(fā)光效率的優(yōu)點，從而能夠提高器件的發(fā)光效率。
[0005] 被用在白光OLEDs里的磷光材料有藍、綠、紅三原色。其中，為制備出令人滿意的 白光OLEDs，可溶液加工的深紅光染料必不可少，另外，對人體無害的蠟燭光白光器件也需 要高效的紅光染料來實現(xiàn)高顯色指數(shù)（CRI)和低色溫的目的。目前，高效的溶液加工的深 紅光染料非常稀少，限制了紅光OLEDs和高CRI白光OLEDs的發(fā)展。
[0006] 因此，研發(fā)出能夠提高有機電致發(fā)光器件發(fā)光性能的深紅光磷光染料是現(xiàn)在的拓 展紅光材料研宄領(lǐng)域的一大趨勢。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種深紅光磷光銥配合物及其制 備方法及使用該配合物的有機電致發(fā)光器件。
[0008] 本發(fā)明的技術(shù)方案為：
[0009] 一種深紅光磷光銥配合物，具有下述結(jié)構(gòu)式：
[0010]
【主權(quán)項】
1. 一種深紅光磷光銥配合物，其特征在于，具有下述結(jié)構(gòu)式：
其中R為氫原子或碳原子數(shù)為1~20的烷基。
2. -種權(quán)利要求1所述的深紅光磷光銥配合物的制備方法，其特征在于，包括如下步 驟： 在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為1:2. 1-2. 5的2, 5-二溴吡啶和化合物A溶 于第一溶劑中，加入有機鈀催化劑和碳酸鹽的水溶液，進行Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)8-24小
時，分離純化后得到化合物B，化合物A的結(jié)構(gòu)式） 化合物B的結(jié)構(gòu)式為 ，
其中R為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基； 在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為2-3:1的所述化合物B和三水合三氯化銥溶于 第二溶劑中，80 °C下反應(yīng)20-24小時，分離純化后得化合物C，所述化合物的結(jié)構(gòu)式為
其中R為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基； ， 在保護性氣體氛圍中，將摩爾比為1:3-5的化合物C和乙酰丙酮溶于第三溶劑中，加入 碳酸鈉，加熱至80°C下反應(yīng)20-24小時，分離純化后得到所述的深紅光磷光銥配合物。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述第一溶劑為甲苯或四氫呋喃；所 述第二溶劑為2-乙氧基乙醇與水的混合物；所述2-乙氧基乙醇與水的體積比為3:1，所述 第三溶劑為2-乙氧基乙醇。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述有機鈀催化劑為四三苯基膦鈀， 所述有機鈀催化劑與所述化合物與2, 5-二溴吡啶的摩爾比為3:100-5:100。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物B的步驟中， 分離純化的方法具體為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷至室溫，用乙酸乙酯萃取，有機相用水洗三 次，用無水硫酸鎂干燥，過濾有機相，除去有機相中的溶劑得到淡黃色固體粗產(chǎn)物，用二氯 甲烷和正己烷為洗脫劑，將粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純，除去溶劑，干燥后得到提純后的 化合物B。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，分離純化后得到化合物C的步驟中， 分離純化的具體方法為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷至室溫，加入水后沉析，過濾后收集固體，將 所述固體依次使用蒸餾水和甲醇洗滌，干燥后得到提純后的化合物C。
7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，分離純化后得到紅光磷光銥金屬配 合物的步驟中，分離純化的具體方法為：反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液冷至室溫，除去至少部分第三 溶劑，用二氯甲烷萃取，有機相用水洗三次，用無水硫酸鎂干燥，過濾有機相，除去有機相中 的溶劑得到固體粗產(chǎn)物，用二氯甲烷和正己烷為洗脫劑，將粗產(chǎn)物用硅膠柱色譜分離提純， 除去溶劑，干燥后，得到紅光磷光銥金屬配合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述碳酸鹽選自碳酸鉀及碳酸鈉中 的至少一種。
9. 使用權(quán)利要求1所述的深紅光磷光銥配合物的有機電致發(fā)光器件，包括依次層疊的 陽極、發(fā)光層和陰極；所述發(fā)光層的材料包括發(fā)光主體材料和摻雜于發(fā)光主體材料中的發(fā) 光客體材料； 其特征在于，所述發(fā)光客體材料為權(quán)利要求1所述的深紅光磷光銥配合物。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種深紅光磷光材料銥配合物、其制備方法和有機電致發(fā)光器件。該深紅光磷光材料銥配合物，具有下述結(jié)構(gòu)式其中，R為氫原子或碳原子數(shù)為1-20的烷基。本發(fā)明的深紅光磷光銥配合物以2,5-(3-烷基噻吩)吡啶為環(huán)金屬配體主體結(jié)構(gòu)，以乙酰丙酮為輔助配體，不同長度的直鏈或支鏈式的烷基引入噻吩環(huán)上，不僅能增加材料在普通溶劑中的溶解度，其在噻吩環(huán)上產(chǎn)生的空間位阻效應(yīng)還能減少材料分子間的相互作用力，減少在固態(tài)膜中三線態(tài)激子的自我淬滅現(xiàn)象。本發(fā)明的深紅光磷光材料銥配合物能提高有機電致發(fā)光器件的電致發(fā)光性能。
【IPC分類】C07F15-00, C09K11-06, H01L51-54
【公開號】CN104650154
【申請?zhí)枴緾N201510063477
【發(fā)明人】謝志元, 劉雪景, 張保華, 吳江
【申請人】中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所
【公開日】2015年5月27日
【申請日】2015年2月6日