銥配合物及其制備方法和應(yīng)用所述銥配合物的發(fā)光器件的制作方法
【專(zhuān)利說(shuō)明】銥配合物及其制備方法和應(yīng)用所述銥配合物的發(fā)光器件 【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光器件技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一類(lèi)銥配合物及其制備方法和 應(yīng)用所述銥配合物的發(fā)光器件。 【【背景技術(shù)】】
[0002] 在全球能源需求日益增長(zhǎng)及生態(tài)環(huán)境堪憂的大背景下，各國(guó)政府相繼大力發(fā)展基 于高科技的可持續(xù)節(jié)能技術(shù)和產(chǎn)業(yè)。有機(jī)電致發(fā)光器件(OLEDs)因其視角廣、亮度高、能耗 低并可制備柔性器件等諸多優(yōu)點(diǎn)，而倍受關(guān)注，被稱(chēng)為將主宰未來(lái)顯示世界的關(guān)鍵技術(shù)。近 年來(lái)，大量研究表明，在眾多重金屬元素配合物中，銥配合物被認(rèn)為是OLEDs磷光材料的最 理想選擇。具有5cT6s 2外層電子結(jié)構(gòu)的銥原子在形成+3價(jià)陽(yáng)離子后，具有5d6電子組態(tài)，具有 穩(wěn)定的六配位八面體結(jié)構(gòu)，使材料具有較高的化學(xué)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性。同時(shí)，Ir(III)具有 較大的自旋軌道偶合常數(shù)(1 = 3909(3!!^)，有利于提高配合物的內(nèi)量子產(chǎn)量并降低發(fā)光壽 命，從而提高發(fā)光器件的整體性能。
[0003] 相比于紅光和綠光銥配合物，藍(lán)光發(fā)射的能量相對(duì)較高，這就要求藍(lán)色磷光銥配 合物具有較高的T1能級(jí)以及較寬的H0M0/LUM0能級(jí)差。研究表明，隨著三線態(tài)能級(jí)的升高， 輻射躍迀和非輻射躍迀的速率都會(huì)增大，而后者的增大幅度往往更加明顯，導(dǎo)致發(fā)光效率 下降，因此，發(fā)射波長(zhǎng)的藍(lán)移和高的內(nèi)量子效率呈矛盾關(guān)系，這就給藍(lán)光化合物的開(kāi)發(fā)增加 了難度。另外，具有較短發(fā)射波長(zhǎng)的藍(lán)光化合物，其發(fā)光效率都比較低。
[0004] 因此，有必要提供一種發(fā)光效率高的銥配合物。 【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0005] 本發(fā)明的目的在于提供一類(lèi)以氮雜環(huán)磷酸為輔助配體的藍(lán)光和其他不同顏色發(fā) 光的銥配合物及其制備方法，氮雜環(huán)磷酸可作為輔助配體制備高效的磷光銥配合物，該類(lèi) 配合物可作為發(fā)光中心，應(yīng)用于有機(jī)電致發(fā)光器件中。
[0006] 本發(fā)明提供一種銥配合物，其特征在于，其包括一含有兩個(gè)2，4-二氟苯連吡啶衍 生物的主配體和一含氮雜環(huán)磷酸的輔助配體，所述主配體中的吡啶衍生物為：
i其 中，R1為烷基、氮取代基或芳基中的任意一種;所述苯基、吡啶基的任意位被鹵素和/或C1-C6的鹵代烷基取代，所述苯基上取代基的數(shù)量為0-4;所述吡啶基上取代基的數(shù)量為0-3，其 中，含氮雜環(huán)磷酸 >
其中，氮雜環(huán)
3取代或非取代的吡啶基、嘧啶基或三嗪 基中的任意一種，R2為取代或非取代的苯基，萘基、吡啶基、嘧啶基或三嗪基中的任意一種， 所述苯基，萘基、吡啶基或嘧啶基的任意位被鹵素和/或C1-C6的鹵代烷基取代，所述苯基上 取代基的數(shù)量為0-4;所述吡啶基上取代基的數(shù)量為0-3,所述萘基上取代基的數(shù)量為0-6， 所述嘧啶基上取代基數(shù)量為0-2。
[0007] 優(yōu)選的，所述鹵素為？、(：13^1中的任意一種，所述鹵代烷基為單個(gè)鹵素取代或多 個(gè)相同或不同鹵素取代的C1-C6的鹵代
[0008] 優(yōu)選的，所述氮雜環(huán)選自
的任意一種；所述R2選自
中的任意一種。
[0009] 優(yōu)選的，所述銥配合物具有如下結(jié)構(gòu)之一：
[0012]
[0013] 本發(fā)明還提供所述銥配合物的制備方法:將含有吡啶衍生物作為配體的銥二聚橋 連配合物和含氮雜環(huán)磷酸及碳酸鈉混合;加入2-乙氧基乙醇溶液，在120 °C_140°C下進(jìn)行加 熱反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間12h_48h，冷卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，再用二氯甲烷萃取，濃縮，經(jīng)柱 層析分離，得到以含氮雜環(huán)磷酸為輔助配體的粗品，經(jīng)升華提純得到銥配合物。
[0014] 優(yōu)選的，所述銥二聚橋連配合物、氮雜環(huán)磷酸和碳酸鈉的摩爾比為1:2:5。
[0015] 本發(fā)明還提供一種應(yīng)用該銥配合物的發(fā)光器件，其包括基片、陽(yáng)極、空穴傳輸層、 有機(jī)發(fā)光層、電子傳輸層和陰極，所述基片為玻璃，陽(yáng)極為銦錫氧，空穴層采用TAPC材料，電 子傳輸層采用TmPyPB材料制備。
[0016] 本發(fā)明的有益效果:本發(fā)明提供的銥配合物具有發(fā)光效率高、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、易升 華提純的特點(diǎn)。所述銥配合物的制備方法簡(jiǎn)單，產(chǎn)率較高。由于極化的磷氧鍵的引入，配合 物的發(fā)光顏色和提高電子傳輸性能能夠有效調(diào)控;通過(guò)修飾主配體以及輔助配體的分子結(jié) 構(gòu)，能夠在所有可見(jiàn)光波長(zhǎng)范圍內(nèi)調(diào)節(jié)配合物的發(fā)光位置，為有機(jī)電致發(fā)光顯示器以及照 明光源的設(shè)計(jì)生產(chǎn)提供了便利。 【【附圖說(shuō)明】】
[0017] 圖1為本發(fā)明提供的銥配合物BIrl-ΟΟΙ用于有機(jī)電致發(fā)光器件的電致發(fā)光光譜； [0018]圖2為本發(fā)明提供的銥配合物BIrl-001用于有機(jī)電致發(fā)光器件的光電性能；
[0019]圖3為本發(fā)明提供的銥配合物BIrl-001用于有機(jī)電致發(fā)光器件的光電性能；
[0020]圖4為本發(fā)明提供的銥配合物BIrl-001用于有機(jī)電致發(fā)光器件的光電性能。 【【具體實(shí)施方式】】
[0021]下面結(jié)合附圖和實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。在本發(fā)明中所使用的術(shù)語(yǔ)，除非 另有說(shuō)明，一般具有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理的含義。
[0022]本發(fā)明的銥配合物在合成過(guò)程中都用到了三氯化銥、2-溴吡啶、2,4_二氟苯硼酸 等，合成方法類(lèi)似。將含有吡啶衍生物作為配體的銥二聚橋連配合物和含氮雜環(huán)磷酸及碳 酸鈉混合;加入2-乙氧基乙醇溶液，在120 °C -140 °C下進(jìn)行加熱反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間12h-48h，冷 卻至室溫，減壓蒸餾除去溶劑，再用二氯甲烷萃取，濃縮，經(jīng)柱層析分離，得到以含氮雜環(huán)磷 酸為輔助配體的粗品，經(jīng)升華提純得到銥配合物。其中，所述銥二聚橋連配合物含有吡啶衍 生物，所述銥二聚橋連配合物、氮雜環(huán)磷酸和碳酸鈉的摩爾比為1:2:5。
[0023]下面以其中一實(shí)施例，配合物BIrl-001為例具體說(shuō)明本
【發(fā)明內(nèi)容】
，通過(guò)下述實(shí)施 例將有助于進(jìn)一步理解本發(fā)明，但不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
[0024] 配合物BIrl-001的合成方法 [0025]
L0026J 2-溟吡哫（4 · 17g，26 · 39mmol)、2，4-二氟苯側(cè)酸（5 · 00g，31 · 66mmol)、四三苯基憐 鈀(0.918,0.79臟〇1)和碳酸鈉(6.368,60.00111111〇1)溶解在1001^四氫呋喃中，65°(：反應(yīng)24小 時(shí)，冷卻，加入水和二氯甲烷，有機(jī)層濃縮柱層析得到主配體(3.84g，產(chǎn)率76.18 % )。將主配 體（2 · 50g, 13 · 08mmol)和三氯化銥（2 · 30g，6 · 23mmol)溶于15mL 2-乙氧基乙醇中，混合物 130°C反應(yīng)12h，然后加入吡啶磷酸（2.728，12.46臟〇1)和碳酸鈉（3.3(^，31.15111111〇1)，繼續(xù) 130°C反應(yīng)24h。體系冷卻，加入水和二氯甲烷，有機(jī)層濃縮柱層析得黃色固體BIrl-001 (1.06g，產(chǎn)率:21.5%)。
[0027] 咕 NMR(400MHz，CDCl3，S):9.66(d，J = 5.5Hz，lH)，8.38(d，J = 8.8Hz，lH)，8.23((1, J = 8.4Hz,lH) ,7.