一種銀杏葉制備葉綠素銅鈉鹽的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及植物提取技術(shù)領(lǐng)域，尤其設(shè)及一種快速、銀杏酸含量低的銀杏葉制備 葉綠素銅鋼鹽的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 我國銀杏葉資源豐富，但利用銀杏葉進行綜合開發(fā)的企業(yè)極少，大多僅利用來提 取銀杏葉提取物，很少有企業(yè)對銀杏葉中富含的其它物質(zhì)加W綜合利用。
[0003] 市場上銷售的葉綠素銅鋼鹽，絡(luò)合銅含量普遍<4. 5%，按理論絡(luò)合銅含量9%計 算，其葉綠素含量巧0%，其它部分為有機酸鋼鹽。市售葉綠素銅鋼鹽大部分為蠶沙中提取 制備，但由于沙蠶中葉綠素需酸化銅代，而酸化銅代時葉綠素存在較多變質(zhì)，形成一系列結(jié) 構(gòu)相近的類葉綠素物質(zhì)，反映在液相色譜上即為雜峰眾多，葉綠素a銅鋼鹽及葉綠素b銅鋼 鹽兩大主峰含量不突出，從而造成市售葉綠素銅鋼鹽的純度普遍不高。
[0004] 通過對烘干后銀杏葉原料的液相分析得知，干銀杏葉中幾乎不含含儀葉綠素a,僅 含極少量含儀葉綠素b，而大部分W脫儀葉綠素的形式存在。該就說明W干銀杏葉為原料制 備葉綠素銅鋼鹽不再需要酸化脫儀，且自然脫儀就反應(yīng)條件而言最為溫和，產(chǎn)生的葉綠素 衍生物最少。
[0005] 中國專利CN102775414B公開了一種銀杏葉下腳料制備葉綠素銅鋼鹽的工藝，主 要步驟為；（1)提取、濃縮；（2)皂化；（3)己酸己醋萃取除雜；(4)酸化銅代；（5)大孔樹脂 除雜；(6)成鹽。其不足之處在于；最后指標(biāo)顯示其絡(luò)合銅含量較低；未指明銀杏酸殘留情 況。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于為了解決現(xiàn)有生產(chǎn)葉綠素銅鋼鹽產(chǎn)品成本較高、純度較低的缺 陷而提供一種成本低、純度高、方便快捷的銀杏葉制備葉綠素銅鋼鹽的制備方法。
[0007] 為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用W下技術(shù)方案： 一種銀杏葉制備葉綠素銅鋼鹽的制備方法，所述制備方法為在對銀杏葉用極性溶劑浸 提前或同時或后，W非極性溶劑為浸提溶劑進行葉綠素的浸提，再采用混合溶劑為溶媒同 時進行皂化及銅代，然后進行脫銀杏酸的方法制備葉綠素銅鋼鹽。
[0008] 作為優(yōu)選，所述制備方法的步驟如下： a) 提取及濃縮；銀杏葉經(jīng)粉碎后，用2-10倍于銀杏葉質(zhì)量的6號溶劑油在30-60°C下 浸提1-6小時，過濾，濾液減壓濃縮至銀杏葉質(zhì)量的20% -50%;或者，銀杏葉經(jīng)粉碎后，用 2-10倍于銀杏葉質(zhì)量的混合溶劑在30-60°C下攬拌提取1-6小時，靜置，分取6號溶劑油， 減壓濃縮至銀杏葉質(zhì)量的20% -50%; b) 皂化及銅代；向歩驟a)所得濃縮液中加入80% -100%的異丙醇，所加的量為銀杏 葉質(zhì)量的20% -100%，攬拌取樣，若溶液中沉淀物明顯，可補加6號溶劑油，直至溶液無明 顯沉淀為宜；向溶解后的混合溶液中加入30% (w/w)液堿及20% (w/w)硫酸銅溶液，液堿 加入量為銀杏葉質(zhì)量的4% -8%，硫酸銅溶液的加入量為銀杏葉質(zhì)量的1. 6% -4%;將此皂 化液置40-60°C條件下反應(yīng)0. 5-20小時，W液相色譜法檢測確定反應(yīng)終點，得到皂液； C)堿性皂液下的6號溶劑油萃取除雜；將步驟b)反應(yīng)完全的皂液冷卻，并向其中加 水，使6號溶劑油與異丙醇分層，所加水量為異丙醇用量的1-2倍，然后使用6號溶劑油進 行多次萃取，直至6號溶劑油層接近無色； d) 脫銀杏酸；向歩驟C)經(jīng)6號溶劑油除雜后的皂液中加入6號溶劑油，6號溶劑油加 入量為除雜后的皂液量的0. 5-3倍；攬拌下加入硫酸；冷卻后靜置分層，分取含葉綠素銅酸 的6號溶劑油層，6號溶劑油層經(jīng)離屯、分離得葉綠素銅酸，將葉綠素銅酸W不含銀杏酸的6 號溶劑油反復(fù)洗漆； 取經(jīng)過6號溶劑油洗漆后的葉綠素銅酸，加入30%-40% (v/v)異丙醇水溶液及液堿 使溶解；加入不含銀杏酸的6號溶劑油，6號溶劑油加入量為異丙醇水溶液量的0. 5-3倍； 攬拌下加入硫酸，使抑<4;冷卻后靜置分層，經(jīng)離屯、分離得葉綠素銅酸，即得符合銀杏酸質(zhì) 量要求的葉綠素銅酸； e) 成鹽；將歩驟d)所得葉綠素銅酸溶于丙酬-己醇混合溶液中，所用混合溶液中己 醇所占比例為0% -50%，使用量為葉綠素銅酸濕品質(zhì)量的10-100倍，中低速攬拌下加 入5% (w/w)己醇鋼；過濾得葉綠素銅鋼鹽，再W有機溶劑淋洗濾渣，然后干燥，干燥溫度 60-80°C，即得葉綠素銅鋼鹽成品。
[0009]在本技術(shù)方案中，通過對醇提法生產(chǎn)銀杏黃酬的方法加W改進，使得在提取銀杏 黃酬的同時，提取銀杏葉中的葉綠素，進而制備穩(wěn)定性較好的葉綠素銅鋼鹽；或者，通過對 未經(jīng)高溫浸煮工藝提取銀杏黃酬后的葉渣進行脫儀葉綠素的浸提，進而制備穩(wěn)定性較好的 葉綠素銅鋼鹽。而浸提時機的選擇完全取決于銀杏黃酬的提取方法，如果是水提法制黃酬， 通常需加熱浸提，該對脫儀葉綠素亦可造成熱分解，此時必須在黃酬浸提前進行葉綠素的 浸提。由于提取黃酬與提取葉綠素的溶劑極性不同，且脂溶性物質(zhì)對銀杏黃酬而言為雜質(zhì)， 所W在銀杏黃酬提取前或同時進行葉綠素的提取對銀杏黃酬提取將產(chǎn)生有益的影響。
[0010] 異丙醇水溶液可W有效減輕6號溶劑油萃取分層時產(chǎn)生的乳化現(xiàn)象。
[0011] 由于葉綠素銅鋼鹽易溶于水，使用己醇鋼可W減少水份的引入，從而提高結(jié)晶收 率。
[0012] 作為優(yōu)選，步驟a)中所用混合溶劑為己醇和6號溶劑油，己醇和6號溶劑油的質(zhì) 量比為4:1~1:4。
[0013]作為優(yōu)選，步驟d)中加入異丙醇水溶液量為葉綠素銅酸濕品重量的30-100倍，液 堿加入量為葉綠素銅酸濕品重量的0. 5-1倍。
[0014]作為優(yōu)選，步驟d)中冷卻后靜置分層后，分取含葉綠素銅酸的6號溶劑油層，再加 入6號溶劑油層0. 5-1. 5倍量的10-40%異丙醇水溶液洗3-4次，再離屯、分離。
[0015]作為優(yōu)選，步驟e)中己醇鋼加入量為葉綠素銅酸濕品質(zhì)量的0. 5-5倍。
[0016]作為優(yōu)選，步驟a)中極性溶劑為水、甲醇、己醇、異丙醇中的一種或幾種，非極性 溶劑為6號溶劑油、正己燒及沸程為60-100°C的混合燒姪中的一種。
[0017]作為優(yōu)選，步驟e)中有機溶劑為丙酬-己醇混合溶液、己醇、丙酬、異丙酬、丙 酬-異丙醇混合溶液中的一種。
[0018]本發(fā)明的有益效果是： 1) 在進行銀杏黃酬浸提前或同時或后，W 6號溶劑油為浸提溶劑進行脫儀葉綠素及其 它油溶性物質(zhì)的浸提； 2) 采用混合溶劑為溶媒進行皂化，避免皂液中沉淀的產(chǎn)生，從而使反應(yīng)能夠快速而完 全地進行； 3) 采用堿性皂化及銅代同時進行的方法制備葉綠素銅鋼鹽，避免酸化銅代時發(fā)生的葉 綠素銅酸的醋化及變質(zhì)； 4) 獲取葉綠素的同時可W得到銀杏葉聚異戊締醇原料； 5) 通過溶劑萃取法脫除銀杏酸； 6) 銀杏葉相比于其它原料的資源優(yōu)勢； 7) 本發(fā)明所得產(chǎn)品句蘇I (405nm±nm)〉900,吸光度比值=3. 2~3. 6,絡(luò)合銅〉6%，氮 含量乂. 5 %，銀杏酸巧化pm ; 8) 本發(fā)明W銀杏葉為原料，通過綜合利用，大大降低了生產(chǎn)成本，提高了產(chǎn)品的競爭 力，增加經(jīng)濟效益，且本發(fā)明的產(chǎn)品純度高，質(zhì)量穩(wěn)定，步驟簡單，適用于大規(guī)模工廠化生 產(chǎn)。
【附圖說明】
[0019] 圖1是實施例1皂化前色譜圖。
[0020] 圖2是實施例1皂化60分鐘后的色譜圖。
[0021] 圖3是實施例1銀杏酸測定色譜圖。
【具體實施方式】
[0022] 下面通過具體實施例，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步的具體說明。
[0023]本發(fā)明中，若非特指，所采用的原料和設(shè)備等均可從市場購得或是本領(lǐng)域常用的。
[0024]如未特另聲明，所有溶劑濃度均為體積分數(shù)。
[00巧]下述實施例中的方法，如無特別說明，均為本領(lǐng)域的常規(guī)方法。
[0026]實施例1 取0. 5Kg烘干銀杏葉，經(jīng)液相分析含脫儀葉綠素0. 3 %，粉碎，加6號溶劑油1.化30°C 下靜置浸泡1小時，過濾，濾渣用1L6號溶劑油沖洗；此浸提液經(jīng)液相分析