含雙磷雙氨基酸釕配合物及其在催化醛的氫化中的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體設(shè)及到一種含雙磯雙氨基酸類釘配合物W及 該配合物在醒的加氨還原反應(yīng)中的催化作用。
【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)的醒的還原方法主要應(yīng)用當(dāng)量的金屬試劑，如棚氨化鋼，該類還原反應(yīng)所需 金屬試劑價(jià)格較貴，后處理麻煩。催化加氨的方法是比較綠色的還原方法，針對含幾基 類的醒、酬化合物，研究最廣泛的是Noyori的釘-雙磯雙胺類催化劑，該催化體系效率 極高，主要應(yīng)用于酬的不對稱氨化反應(yīng)，而對于醒的催還還原報(bào)道較少，原因可能是該催 化體系中需要堿作為添加劑，而醒對于堿更加敏感，更易發(fā)生哲醒縮合反應(yīng)（J.Am.化em. Soc.1995, 117,10417-10418)。MatthiasBeller合成了一種S幾基（q4-環(huán)戊二締酬） 鐵配合物作為醒酬還原的催化劑，取得了較好的轉(zhuǎn)化數(shù)（TON高達(dá)2000) (Angew.化em.Int. Ed. 2013, 52, 5120-5124)。Dupau(FirmenichSA)等人將Noyori的釘-雙磯雙胺催化劑的 陰離子改成駿酸根負(fù)離子，可W在中性或酸性條件下高效的還原醒到醇，并對含有C=C雙 鍵的醒還原具有很好的選擇性（Angew.Chem.Int.Ed. 2013, 52, 11347-11350)。
[0003] 綜上所述，醒的還原有了較大的發(fā)展，但多數(shù)在堿性條件下發(fā)生，底物具有局限 性，因此發(fā)展一類可W在中性條件下對醒可W高效加氨還原的催化劑具有重要的意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種含雙磯雙氨基酸釘配合物，其易于制備， 可W在中性條件下高效的還原醒到醇。
[0005] 本發(fā)明設(shè)及的金屬釘配合物催化劑為通式（1)所示的結(jié)構(gòu)：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種通式如（1)的金屬釕配合物
所述通式（1)中Ru為金屬釕；P1、P2為相同或不同的三價(jià)膦配體，或?yàn)橛苫鶊F(tuán)Q1連接 的雙磷配體；基團(tuán)Q1SC ^C4tl內(nèi)的脂肪基連接基、C6-C6tl的芳香基連接基、芳烷基連接基、醚 鍵連接基，基團(tuán)Q 1中含或者不含有雜原子； 雙氨基羧酸負(fù)離子配體為相同或不同的單獨(dú)結(jié)構(gòu)，或?yàn)橛蒕2連接而成的四齒配體；Q2 為C1-C4ci內(nèi)的脂肪基連接基；Q 3、Q4相同或不同，為C「C4(l內(nèi)的脂肪基連接基、C 6-C6(l的芳香 基連接基，X = 1或2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的金屬釕配合物，其特征在于，該金屬釕配合物具有如通式（2) 或⑶所示的結(jié)構(gòu)：
所述通式（2)、（3)中，R1~R5為烷基、芳基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、雜環(huán) 基、或取代氨基，相鄰的R2與R3、相鄰的兩個(gè)R4、相鄰的兩個(gè)R 5成環(huán)或不成環(huán)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬釕配合物，其特征在于，該金屬釕配合物為 Ru (PPh3)2 (Gly)2、Ru (S-BINAP) (S-phgly) 2或 Ru (DPPP) (S-phgly) 2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的金屬釕配合物，其特征在于，該金屬釕配合物具有如通式（4) 所示的結(jié)構(gòu)：
5. 權(quán)利要求4所述化合物的制備方法，其特征在于，將1倍量RuCl 2 (Ph2PCH2CH2CH2PPh2) (DMF)A 2倍量的NH2CH2COONa反應(yīng)制備。
6. -種醛催化加氫制醇的方法，其特征在于，使用權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的金屬配 合物作為催化劑，在50-120°C、IO-IOOatm H2條件下對醛進(jìn)行加氫還原。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于，催化劑與底物的摩爾比范圍為 0· OOlmol %~0· Imol % 〇
【專利摘要】本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及到一種含雙磷雙氨基酸類釕配合物以及該配合物在醛的加氫還原反應(yīng)中的催化作用。該配合物可以通過簡單的膦配體和氨基羧酸鹽經(jīng)過簡單的制備獲得。本發(fā)明釕金屬催化劑，在中性條件下高效的催化還原醛到醇。該催化劑具有易于制備、催化效率高、穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)，因而具有潛在的工業(yè)應(yīng)用價(jià)值。
【IPC分類】C07C29-141, C07C31-125, B01J31-22, C07C65-01, C07C33-22, C07B41-02, C07C51-367, C07F15-00, C07D307-44
【公開號】CN104829654
【申請?zhí)枴緾N201510287939
【發(fā)明人】張緒穆, 譚雪鋒
【申請人】武漢凱特立斯科技有限公司
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月28日