一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法及其應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于高分子材料技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法及其應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]隨著我國居民生活水平不斷提升，市場上推出了品種繁多的保健食品，其中一大類是蜂王漿為原料制成的產(chǎn)品。蜂王酸是蜂王漿的主要功能成分之一，其含量約為蜂王漿總質(zhì)量的1.4% _2.0%，是其中含量最高的一種脂肪酸。研宄表明，蜂王酸能夠防治脫發(fā)，增強機體免疫功能，防治急性輻射損傷，抑制真菌和細菌的生長，抑制乳腺癌和淋巴癌等多種癌細胞的增長。因此，蜂王酸含量成為了評定蜂王漿產(chǎn)品等級的重要指標。我國食品國家標準GB 9697-2008中明確規(guī)定，合格的蜂王漿中蜂王酸的含量不得少于1.4% ;優(yōu)等品中的含量應(yīng)大于等于1.8%。目前，蜂王酸的定量檢測方法主要包括紫外分光光度法、高效液相色譜法、薄層析色譜法、膠束電動毛細管色譜法和氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法等。應(yīng)用較廣泛的配套前處理方法是反相固相萃取法。然而，由于這些方法往往存在操作繁雜和凈化不徹底等問題，使檢測用時和檢測準確度受到影響。
[0003]分子印跡技術(shù)(Molecular Imprinting Technique，MIT)是當前制備高選擇性材料的主要方法之一，所制備的聚合物在仿生傳感器、固相萃取、臨床藥物分析、模擬酶催化等方面表現(xiàn)出了較好的應(yīng)用前景。分子印跡溶膠-凝膠技術(shù)是利用溶膠-凝膠過程，把分子模板引入到無機網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中，形成一種剛性材料。通過溶膠-凝膠過程條件的控制，可合成具有特定的平均孔徑、孔分布、表面積、折射率和極性的溶膠-凝膠材料，克服了傳統(tǒng)分子印跡有機聚合物的剛性與惰性較差、粒徑不均勻的缺點，提高了聚合物的分散性。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于提出一種與溶膠-凝膠技術(shù)相結(jié)合的對蜂王酸具有高選擇性的吸附材料，克服傳統(tǒng)分子印跡聚合物傳質(zhì)速度低，粒徑不均勻，剛性較差等缺陷。
[0005]本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
[0006]一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法，包括如下步驟:
[0007](I)將0.1?0.3g蜂王酸模板分子溶于2?25mL致孔劑甲醇中，依次加入400?700 μ L功能單體4-乙烯基吡啶，1000?2500mg交聯(lián)劑N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺和20?70mg引發(fā)劑偶氮二異丁腈，將反應(yīng)后的溶液通氮氣5?20min除氧后置于30?80°C水浴鍋中，熱引發(fā)聚合反應(yīng)24h ；
[0008](2)將甲醇和冰醋酸混合溶液索氏提取24h，再以甲醇為溶劑索氏提取12h洗去殘留的冰醋酸，50°C真空干燥得到蜂王酸分子印跡聚合物。
[0009]進一步，所述步驟(2)中甲醇和冰醋的體積比為5:1?20:1。
[0010]進一步，所述步驟(2)中甲醇和冰醋的體積比為9:1。
[0011]進一步，所述步驟(I)中通氮氣的時間為lOmin，水浴鍋溫度為55°C
[0012]進一步，所述功能材料應(yīng)用于蜂王漿及其制品中蜂王酸的檢測。
[0013]本發(fā)明具有的優(yōu)點和積極效果是:
[0014]1.本發(fā)明提供的蜂王酸高選擇性材料是按照蜂王酸為模板分子定做，可專一識別蜂王酸，對蜂王酸具有很高的選擇特異性，該材料的吸附容量可達到22.97mg/g?
[0015]2.本發(fā)明聚合反應(yīng)運用的溶膠-凝膠技術(shù)，條件易于控制，可合成具有特定的平均孔徑、孔分布、表面積、折射率和極性的溶膠-凝膠材料，使合成的材料剛性與惰性好、粒徑均勻，提高了材料的分散性。
[0016]3.本發(fā)明成本低廉，實驗操作簡單，反應(yīng)條件容易控制，制得的對蜂王酸具有高選擇性的材料可作為填充材料制備分子印跡固相萃取柱，并與高效液相色譜聯(lián)用，適用于蜂王酸及其制品中蜂王酸的檢測，檢出限達到0.94yg.L^1O
【附圖說明】
[0017]圖1是蜂王酸分子印跡固相萃取-高效液相色譜檢測標準曲線
【具體實施方式】
[0018]實施例1
[0019]一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法，采用本體聚合法以蜂王酸為模板分子制備分子印跡聚合物。將0.186g蜂王酸溶于1mL甲醇中，依次加入421 μ L 4-乙烯基吡啶，1514.7mg N，N’ -亞甲基雙丙稀酰胺和50mg偶氮二異丁腈。將反應(yīng)后的溶液通氮氣1min除氧后置于55°C水浴鍋中，熱引發(fā)聚合反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，以體積比為9:1的甲醇和冰醋酸混合溶液索氏提取24h，再以甲醇為溶劑索氏提取12h洗去殘留的冰醋酸，50°C真空干燥得到蜂王酸分子印跡聚合物。
[0020]準確稱取150mg實施例1合成的粉末狀蜂王酸吸附材料，裝于固相萃取柱中(3.0cmX 1.0cm 1.d.)，用于樣品提取液中蜂王酸的凈化和富集，結(jié)合高效液相色譜分析技術(shù)對蜂王漿及其制品中的蜂王酸進行檢測，檢出限達到0.94 μ g.L-1O
[0021]實施例2
[0022]一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法，采用本體聚合法以蜂王酸為模板分子制備分子印跡聚合物。將0.3g蜂王酸溶于16mL甲醇中，依次加入674 μ L 4-乙烯基吡啶，2424mg N，N’_亞甲基雙丙稀酰胺和80mg偶氮二異丁腈。將反應(yīng)后的溶液通氮氣1min除氧后置于55°C水浴鍋中，熱引發(fā)聚合反應(yīng)24h。反應(yīng)結(jié)束后，以體積比為9:1的甲醇和冰醋酸混合溶液索氏提取24h，再以甲醇為溶劑索氏提取12h洗去殘留的冰醋酸，50°C真空干燥得到蜂王酸分子印跡聚合物。
[0023]準確稱取150mg實施例2合成的粉末狀蜂王酸吸附材料，裝于固相萃取柱中(3.0cmX 1.0cm 1.d.)，用于樣品提取液中蜂王酸的凈化和富集，結(jié)合高效液相色譜分析技術(shù)對蜂王漿及其制品中的蜂王酸進行檢測，檢出限達到0.94 μ g.L-1O
[0024]以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項】
1.一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法，其特征在于:包括如下步驟: (1)將0.1?0.3g蜂王酸模板分子溶于2?25mL致孔劑甲醇中，依次加入400?700 μ L功能單體4-乙烯基吡啶，1000?2500mg交聯(lián)劑N，N’ -亞甲基雙丙烯酰胺和20?70mg引發(fā)劑偶氮二異丁腈，將反應(yīng)后的溶液通氮氣5?20min除氧后置于30?80°C水浴鍋中，熱引發(fā)聚合反應(yīng)24h ； (2)將甲醇和冰醋酸混合溶液索氏提取24h，再以甲醇為溶劑索氏提取12h洗去殘留的冰醋酸，50°C真空干燥得到蜂王酸分子印跡聚合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法，其特征在于:所述步驟(2)中甲醇和冰醋的體積比為5:1?20:1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法，其特征在于:所述步驟⑵中甲醇和冰醋的體積比為9:1。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法，其特征在于:所述步驟(I)中通氮氣的時間為lOmin，水浴鍋溫度為55°C。
5.—種如權(quán)利要求1-4任一項所述的吸附蜂王酸的功能材料的制備方法制備的吸附蜂王酸功能材料在蜂王漿及其制品中蜂王酸的檢測中的應(yīng)用。
【專利摘要】本發(fā)明創(chuàng)造提供一種吸附蜂王酸的功能材料的制備方法及其應(yīng)用，該功能材料以蜂王酸為模板分子，4-乙烯基吡啶為功能單體，N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺為交聯(lián)劑，甲醇為致孔劑，利用溶膠-凝膠技術(shù)和分子印跡技術(shù)進行合成，所述功能材料吸附容量可達到22.97mg/g。本發(fā)明創(chuàng)造合成過程簡單，成本低廉，反應(yīng)條件容易控制，所制成的蜂王酸特異性吸附材料可用于固相萃取富集與高效液相色譜聯(lián)用，適用于對蜂王漿及其制品中蜂王酸的檢測。
【IPC分類】B01J20-30, C08F226-06, C08J9-28, G01N30-08, C08F222-38, B01J20-26
【公開號】CN104829787
【申請?zhí)枴緾N201510223157
【發(fā)明人】張燕, 劉冰, 陸旸, 王碩, 衛(wèi)莎
【申請人】天津科技大學
【公開日】2015年8月12日
【申請日】2015年5月4日