乙烯類聚合物的制作方法
【專利說明】
[0001 ]相關(guān)申請案的參考
[0002] 本申請案要求2012年12月27日提交的美國臨時申請案第61/746, 173號的權(quán)益。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及一種乙烯類聚合物。
【背景技術(shù)】
[0004] 例如聚乙烯和/或聚丙烯等烯烴類聚合物經(jīng)由各種催化劑系統(tǒng)產(chǎn)生。用于烯烴類 聚合物的聚合方法中的此類催化劑系統(tǒng)的選擇是對此類烯烴類聚合物的特征和特性有影 響的一個重要因素。
[0005] 已知聚乙烯用于制造多種物品。聚乙烯聚合方法可以在許多方面進行變化，以產(chǎn) 生具有不同物理特性，使得各種樹脂適用于不同應(yīng)用中的各種所得聚乙烯樹脂。一般已知 聚乙烯可以在溶液相環(huán)流反應(yīng)器中產(chǎn)生，其中乙烯單體和任選一或多種典型地具有3到10 個碳原子的a烯烴共聚單體在一或多種催化劑系統(tǒng)存在下在壓力下通過循環(huán)泵在環(huán)流反 應(yīng)器周圍循環(huán)。乙烯單體和任選的一或多種共聚單體存在于例如烷烴或異烷烴（例如異丁 烷）等液體稀釋劑中。還可以添加氫氣到反應(yīng)器中。用于產(chǎn)生聚乙烯的催化劑系統(tǒng)可以典 型地包含絡(luò)類催化劑系統(tǒng)、齊格勒納塔催化劑系統(tǒng)（Ziegler Natta catalyst system)和 /或分子（茂金屬或非茂金屬）催化劑系統(tǒng)。稀釋劑和催化劑系統(tǒng)中的反應(yīng)物在高聚合溫 度下在環(huán)流反應(yīng)器周圍循環(huán)，由此產(chǎn)生聚乙烯均聚物和/或共聚物，取決于是否存在一或 多種共聚單體。周期性地或不斷地從環(huán)流反應(yīng)器去除包括溶解于稀釋劑中的聚乙烯產(chǎn)物在 內(nèi)的一部分反應(yīng)混合物以及未反應(yīng)的乙烯和一或多種任選的共聚單體。反應(yīng)混合物在從環(huán) 流反應(yīng)器去除時可進行加工以從稀釋劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物中去除聚乙烯產(chǎn)物，其中稀釋劑 和未反應(yīng)的反應(yīng)物典型地被再循環(huán)回到環(huán)流反應(yīng)器?；蛘撸磻?yīng)混合物可以被傳送到例如 環(huán)流反應(yīng)器等被串聯(lián)連接到第一環(huán)流反應(yīng)器的第二反應(yīng)器中，所述第二反應(yīng)器中可以產(chǎn)生 第二聚乙烯部分。
[0006] 盡管研宄努力研發(fā)適合于例如聚乙烯和/或聚丙烯等聚烯烴聚合的催化劑系統(tǒng)， 但仍然需要在較高反應(yīng)溫度下顯示對乙烯的高度選擇性的一種主催化劑和一種催化劑系 統(tǒng)；因此，促進了在相對較高的反應(yīng)溫度下較高分子量聚合物的產(chǎn)生。另外，盡管研宄努力 研發(fā)特性改善的例如聚乙烯和/或聚丙烯等聚烯烴，但仍然需要特性改善的聚乙烯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明提供了用于烯烴聚合的主催化劑和催化劑系統(tǒng)、用其聚合的烯烴類聚合物 以及用于產(chǎn)生其的方法。
[0008] 在一個實施例中，本發(fā)明提供了一種乙烯類聚合物，所述乙烯類聚合物包含乙烯 與任選一或多種 a-稀徑在一或多種第一催化劑系統(tǒng)和任選一或多種第二催化劑系統(tǒng)存 在下在單一反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)產(chǎn)物，其中第一催化劑系統(tǒng)包含：
[0009] (a) -或多種包含式（I)的金屬-配體絡(luò)合物的主催化劑：
【主權(quán)項】
1. 一種乙烯類聚合物，其包含： 乙烯與任選一或多種α-烯烴在一或多種第一催化劑系統(tǒng)和任選一或多種第二催化 劑系統(tǒng)存在下在單一反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)產(chǎn)物，其中第一催化劑系統(tǒng)包含： (a) -或多種包含式（I)的金屬-配體絡(luò)合物的主催化劑：
其中： M是鈦、鋯或鉿，每一者獨立地處于+2、+3或+4的形式氧化態(tài)；并且η是O到3的整 數(shù)，并且其中當η是O時，X不存在；并且每一 X獨立地是中性、單陰離子或雙陰離子的單 齒配體；或兩個X連在一起形成中性、單陰離子或雙陰離子的雙齒配體；并且X和η以使得 所述式（I)的金屬-配體絡(luò)合物整體上呈中性的方式來選擇；并且每一 Z獨立地是0、S、 N(C1-C4tl)烴基或P(C1-C4tl)烴基；并且L是（C 3-C4tl)亞烴基或（C3-C4tl)亞雜烴基，其中所述 (C3-C4tl)亞烴基具有包含連接式（I)中的Z原子（L所鍵結(jié)）的3個碳原子到10個碳原子 連接主鏈的部分，并且所述（C3-C4tl)亞雜烴基具有包含連接式（I)中的Z原子的3個原子 到10個原子連接主鏈的部分，其中所述（C3-C4tl)亞雜烴基的所述3個原子到10個原子連 接主鏈的所述3到10個原子每一者獨立地是碳原子或雜原子，其中每一雜原子獨立地是0、 S、S(0)、S(0)2、Si(Rc)2、Ge(Rc) 2、P(Rp)或 N(Rn)，其中每一礦獨立地是（C1-C3tl)烴基，每一 Rp是（C1-C3tl)烴基；并且每一 #是（C1-C3tl)烴基或不存在；以及 擴24選自由以下各者組成的群組=(C1-C4tl)烴基、（C 1-C4tl)雜烴基、Si (R%、Ge (R%、 P (Rp) 2、N(Rn) 2、0RC、SRC、N02、CN、CF 3、RcS (0) -、RcS (0) 2_、（Rc) 2C = N-、RcC (0) 0-、RcOC (0)-、 ReC(0)N(R)-、（Re)2NC(0)-、鹵素原子、氫原子以及其組合；并且其中至少R 1、R16或兩者包含 式（II)，并且優(yōu)選地，R1與R 16相同；
當 R22是 H 時，R 19是（C「C4Q)烴基；(C1-C4tl)雜烴基；Si (R%、Ge (R%、P (Rp) 2、N(Rn) 2、 0RC、SRC、N02、CN、CF3、R cS(O)-、RcS (0)2_、（Rc)2C = N-、RcC (0)0-、RcOC(O)-、RcC (O)N (R)-、 (Re)2NC(O)-或鹵素原子；和/或 當 R19是 H 時，R 22是（C「C4Q)烴基；(C1-C4tl)雜烴基；Si (R%、Ge (R%、P (Rp) 2、N(Rn) 2、 0RC、SRC、N02、CN、CF3、R cS (O)-、RcS (O) 2-、（Rc)2C = N-、RcC (O) 0-、RcOC (O)-、RcC (O) N(R)-、 (Re)2NC(O)-或鹵素原子；和/或 優(yōu)選地，R22和 R19都是（C1-C4tl)烴基；（C1-C 4tl)雜烴基；Si (R%、Ge(R%、P(Rp)2、N(RN)2、 0RC、SRC、N02、CN、CF3、R cS(O)-、RcS (0)2_、（Rc)2C = N-、RcC (0)0-、RcOC(O)-、RcC (O)N (R)-、 (Re)2NC(O)-或鹵素原子；和/或 當 R8是 H 時，R 9是（C1-C4tl)烴基；(C1-C 4tl)雜烴基；Si (R%、Ge (R%、P(Rp)2、N(Rn)2、 0RC、SRC、N02、CN、CF3、R cS(O)-、RcS (0)2_、（Rc)2C = N-、RcC (0)0-、RcOC(O)-、RcC (O)N (R)-、 (Re)2NC(O)-或鹵素原子；和/或 當 R9是 H 時，R 8是（C1-C4tl)烴基；(C1-C 4tl)雜烴基；Si (R%、Ge (R%、P(Rp)2、N(Rn)2、 0RC、SRC、N02、CN、CF3、R cS(O)-、RcS (0)2_、（Rc)2C = N-、RcC (0)0-、RcOC(O)-、RcC (O)N (R)-、 (Re)2NC(O)-或鹵素原子；和/或 任選地，兩個或兩個以上R基團（例如來自R9_15、R9_13、R 9_12、R2_8、R4_ 8、R5_8)可以一起組 合成環(huán)結(jié)構(gòu)，其中此類環(huán)結(jié)構(gòu)除任何氫原子外，在環(huán)中具有3到50個原子， 所述芳基、雜芳基、烴基、雜烴基、Si(R%、Ge(R%、P(Rp)2、N(Rn) 2、0RC、SRC、RcS(0)-、 RcS (0) 2-、（Rc) 2C = N-、RcC (0) 0-、RcOC (0) -、RcC (0) N (R) -、（Rc) 2NC (0)-、亞烴基和亞雜烴基每 一者獨立地未經(jīng)取代或經(jīng)一或多個Rs取代基取代， 每一 Rs獨立地是鹵素原子、多氟取代、全氟取代、未經(jīng)取代的（C1-C18)烷基、F 3C-、 FCH2O-' F2HCO-' F3C〇-、R3Si-、R3Ge-、R0-、RS-、RS(O)-、RS(O) 2-' R2P-、R2N-、R2C = N-、 NC-、RC (0)0-、ROC (0)-、RC (O)N (R)-或R2NC(O)-,或兩個所述Rs連在一起形成未經(jīng)取代的 (C1-C18)亞烷基，其中每一 R獨立地是未經(jīng)取代的（C1-C18)烷基；以及 (b) -或多種輔催化劑；其中所述一或多種式（I)的金屬-配體絡(luò)合物的摩爾總數(shù)與 所述一或多種輔催化劑的摩爾總數(shù)的比率是1:10, 〇〇〇到100:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯類聚合物，其中Z是0。
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種乙烯類聚合物。在一個實施例中，本發(fā)明提供了一種乙烯類聚合物，所述乙烯類聚合物包含乙烯與任選一或多種α-烯烴在一或多種第一催化劑系統(tǒng)和任選一或多種第二催化劑系統(tǒng)存在下在單一反應(yīng)器中的聚合反應(yīng)產(chǎn)物，其中第一催化劑系統(tǒng)包含：(a)一或多種包含式(I)的金屬-配體絡(luò)合物的主催化劑。
【IPC分類】C08F210-16, C08F10-00, C08F4-64
【公開號】CN104854144
【申請?zhí)枴緾N201380065848
【發(fā)明人】M·黛米洛斯, R·菲格羅阿, J·克洛西, P·J·托馬斯, S·德賈斯丁, M·卡普爾, P·P·方丹
【申請人】陶氏環(huán)球技術(shù)有限責任公司
【公開日】2015年8月19日
【申請日】2013年12月10日
【公告號】WO2014105412A1