高純度β-蒎烯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及林產(chǎn)化工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種高純度β-蒎烯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]松節(jié)油是以富含松脂的松樹為原料，通過不同的加工方式得到的揮發(fā)性具有芳香氣味的萜烯混合液稱為松節(jié)油。松節(jié)油的成分隨樹種、樹齡和產(chǎn)地的不同而異，用馬尾松松脂加工的優(yōu)級(jí)和一級(jí)松節(jié)油，其主要成分是α-蒎烯，其次是蒎烯，苧烯等。還有少量的倍半萜烯，即長(zhǎng)葉烯和石竹烯。長(zhǎng)期以來蒎烯與α-蒎烯的分離是一大難題，β-蒎烯的純度不高，很難提純至98%以上。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明的目的是提供一種高純度β -蒎烯的制備方法，這種高純度β -蒎烯的制備方法可以解決蒎烯純度不高的問題。
[0004]為了解決上述問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是:
本發(fā)明高純度蒎烯的制備方法包括以下步驟:
Α、將松節(jié)油加入反應(yīng)釜中，加熱熔融，抽真空；
B、加熱至75°C?90°C，蒸餾I小時(shí)?1.5小時(shí)，然后按照前述溫度和時(shí)間將餾出物反復(fù)蒸餾2次?3次；收集餾出物，待用；
C、繼續(xù)升溫至160°C?180°C，蒸餾40分鐘?1.2小時(shí)，反復(fù)蒸餾2次?3次，得到β-派稀粗廣品；
D、收集所述蒎烯粗產(chǎn)品，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，通入濃硫酸，攪拌均勻，反應(yīng)40分鐘?I小時(shí)，得到一部分高純度β-蒎烯；
Ε、將B步驟餾出物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，加入催化劑，調(diào)節(jié)溫度至120°C?180°C，異構(gòu)反應(yīng)30分鐘?I小時(shí)，得到另一部分高純度β -蒎烯；
F、將D步驟高純度β -蒎烯與E步驟高純度β -蒎烯合并。
[0005]上述技術(shù)方案中，更具體的方案還可以是:濃硫酸與蒎烯粗產(chǎn)品的質(zhì)量之比為1:1?4。
[0006]進(jìn)一步的，E步驟所述催化劑為以娃藻土為載體的鈕催化劑。
[0007]由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下有益效果:
本發(fā)明方法將松節(jié)油中的α-蒎烯蒸餾后異構(gòu)反應(yīng)得到部分蒎烯，然后將純度較低的蒎烯蒸餾出來，再對(duì)其進(jìn)行純化，本發(fā)明設(shè)備、工藝簡(jiǎn)單，易操作，所制備的產(chǎn)品純度較高。
【具體實(shí)施方式】
[0008]下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳述:
實(shí)施例1 本實(shí)施例高純度β-蒎烯的制備方法包括以下步驟:
Α、將松節(jié)油加入反應(yīng)釜中，加熱熔融，抽真空；
B、加熱至75°C，蒸餾1.5小時(shí)，然后按照前述溫度和時(shí)間將餾出物反復(fù)蒸餾3次；收集餾出物，待用；
C、繼續(xù)升溫至1601，蒸餾1.2小時(shí)，反復(fù)蒸餾3次，得到β-蒎烯粗產(chǎn)品；
D、收集所述蒎烯粗產(chǎn)品，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，通入濃硫酸，攪拌均勻，反應(yīng)I小時(shí)，得到一部分高純度β-蒎烯；其中，濃硫酸與蒎烯粗產(chǎn)品的質(zhì)量之比為1:1 ;
Ε、將B步驟餾出物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，加入以硅藻土為載體的鈀催化劑，調(diào)節(jié)溫度至180°C，異構(gòu)反應(yīng)30分鐘，得到另一部分高純度β-蒎烯；
F、將D步驟高純度β -蒎烯與E步驟高純度β -蒎烯合并。
[0009]實(shí)施例2
本實(shí)施例高純度蒎烯的制備方法包括以下步驟:
Α、將松節(jié)油加入反應(yīng)釜中，加熱熔融，抽真空；
B、加熱至80°C，蒸餾1.2小時(shí)，然后按照前述溫度和時(shí)間將餾出物反復(fù)蒸餾2次；收集餾出物，待用；
C、繼續(xù)升溫至170°C，蒸餾I小時(shí)，反復(fù)蒸餾2次，得到β-蒎烯粗產(chǎn)品；
D、收集所述β-蒎烯粗產(chǎn)品，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，通入濃硫酸，攪拌均勻，反應(yīng)40分鐘，得到一部分高純度蒎烯；其中，濃硫酸與蒎烯粗產(chǎn)品的質(zhì)量之比為1:2 ;
Ε、將B步驟餾出物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，加入以硅藻土為載體的鈀催化劑，調(diào)節(jié)溫度至150°C，異構(gòu)反應(yīng)45分鐘，得到另一部分高純度β-蒎烯；
F、將D步驟高純度β -蒎烯與E步驟高純度β -蒎烯合并。
[0010]實(shí)施例3
本實(shí)施例高純度蒎烯的制備方法包括以下步驟:
Α、將松節(jié)油加入反應(yīng)釜中，加熱熔融，抽真空；
B、加熱至90°C，蒸餾I小時(shí)，然后按照前述溫度和時(shí)間將餾出物反復(fù)蒸餾3次；收集餾出物，待用；
C、繼續(xù)升溫至180°C，蒸餾40分鐘，反復(fù)蒸餾3次，得到β-蒎烯粗產(chǎn)品；
D、收集所述β-蒎烯粗產(chǎn)品，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，通入濃硫酸，攪拌均勻，反應(yīng)50分鐘，得到一部分高純度蒎烯；其中，濃硫酸與蒎烯粗產(chǎn)品的質(zhì)量之比為1:4 ；
Ε、將B步驟餾出物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，加入以硅藻土為載體的鈀催化劑，調(diào)節(jié)溫度至120°C，異構(gòu)反應(yīng)I小時(shí)，得到另一部分高純度β -蒎烯；
F、將D步驟高純度β -蒎烯與E步驟高純度β -蒎烯合并。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高純度β -蒎烯的制備方法，其特征在于包括以下步驟: Α、將松節(jié)油加入反應(yīng)釜中，加熱熔融，抽真空； B、加熱至75°C?90°C，蒸餾I小時(shí)?1.5小時(shí)，然后按照前述溫度和時(shí)間將餾出物反復(fù)蒸餾2次?3次；收集餾出物，待用； C、繼續(xù)升溫至160°C?180°C，蒸餾40分鐘?1.2小時(shí)，反復(fù)蒸餾2次?3次，得到β-派稀粗廣品； D、收集所述蒎烯粗產(chǎn)品，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，通入濃硫酸，攪拌均勻，反應(yīng)40分鐘?I小時(shí)，得到一部分高純度β-蒎烯； Ε、將B步驟餾出物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，加入催化劑，調(diào)節(jié)溫度至120°C?180°C，異構(gòu)反應(yīng)30分鐘?I小時(shí)，得到另一部分高純度β -蒎烯； F、將D步驟高純度β -蒎烯與E步驟高純度β -蒎烯合并。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度β-蒎烯制備方法，其特征在于濃硫酸與β -蒎烯粗產(chǎn)品的質(zhì)量之比為1:1?4。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高純度β-蒎烯制備方法，其特征在于E步驟所述催化劑為以硅藻土為載體的鈀催化劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高純度β-蒎烯的制備方法，包括以下步驟：將松節(jié)油加入反應(yīng)釜中，加熱熔融，抽真空；加熱蒸餾，反復(fù)蒸餾2次～3次；收集餾出物，待用；繼續(xù)升溫蒸餾，反復(fù)蒸餾2次～3次，收集β-蒎烯粗產(chǎn)品，轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，通入濃硫酸，攪拌均勻，反應(yīng)，得到一部分高純度β-蒎烯；將待用餾出物轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜中，加入催化劑，調(diào)節(jié)溫度，異構(gòu)反應(yīng)，得到另一部分高純度β-蒎烯；合并高純度β-蒎烯。本發(fā)明方法將松節(jié)油中的α-蒎烯蒸餾后異構(gòu)反應(yīng)得到部分β-蒎烯，然后將純度較低的β-蒎烯蒸餾出來，再對(duì)其進(jìn)行純化，本發(fā)明設(shè)備、工藝簡(jiǎn)單，易操作，所制備的產(chǎn)品純度較高。
【IPC分類】C07C13/40, C07C7/04
【公開號(hào)】CN104945217
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510255134
【發(fā)明人】林琳
【申請(qǐng)人】廣西眾昌樹脂有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請(qǐng)日】2015年5月19日