H，d，J= 8. 4Hz，H-6'），7. 05(2H，overlapped，H-7,8)， 6. 45 (1H，dd，J= 8. 4, 2. 4Hz，H-5'），6. 49 (1H，d，J= 2. 0Hz，H-3'），5. 77 (1H，dd，J= 13. 2, 2. 4Hz，H-2)，3. 15 (1H，dd，J= 16. 8,13. 2Hz，H-3)，2. 79 (1H，dd，J= 16. 8, 2. 4Hz， H-3)。13C-NMR(Acetone-d6，100MHz)S:193. 0(C-4,C= 0)，163.1 (C-9)，159.5 (C-2，）， 156. 3(C-4,），136. 7(C-7)，129. 0(C-6,），127. 4(C-5)，122. 0(C-6)，121. 9(C-10)， 118. 9 (C-8)，117. 8 (C-l，），107. 9 (C-5,），103. 6 (C-3,），75. 8 (C-2)，44. 0 (C-3)。
[0040]實(shí)施例3 2'，6'，2,4-四羥基查爾酮的制備方法
[0041] 稱取0. 036mol2,4_二羥基苯甲醛、0. 018mol2,6_二羥基苯乙酮、2.Ig硼酸于 50mL圓底燒瓶中，加入25mL的PEG400攪拌溶解，置于120°C油浴中攪拌回流6h，TLC跟蹤 反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取三次，有機(jī)相減壓濃縮至干燥；干燥樣品用硅膠柱層析， 分別用等體積的二氯甲烷，二氯甲烷-甲醇（25:1)，二氯甲烷-甲醇（10:1)洗脫，收集二 氯甲烷-甲醇（10 :1)洗脫部位，回收溶劑，固體部分用甲醇溶解，然后進(jìn)一步凝膠柱層析 (S印hadexLH-20)進(jìn)行分離，甲醇-水（v/v，7 :3)洗脫，TLC檢測，即得2'，6'，2,4_四羥基 查爾酮[收率（柱層析所得）為20. 2%，純度>95% ]。
[0042] 2,6, 2'，4' -四羥基查爾酮核磁共振光譜數(shù)據(jù)如下：
[0043] 分子式為C15H1205。iH-NMlUAcetone-dfsdOOMHz)S:6. 53(1H，d，J= 8. 4Hz， H-3'），6. 56(1H，d，J= 8. 4Hz，H-5'），6. 59(1H，dd，J= 8. 4,2. 4Hz，H-5)，6. 61(1H，d，J= 2. 4Hz，H-3)，7. 12(1H，d，J= 16. 4Hz，Ha)，7. 24(1H，dd，J= 8. 4,8. 4Hz，H-4'），7. 58(1H， d，J= 16. 4Hz，Hp)，7. 64(1H，d，J= 8. 4Hz，H-6)，9. 33,9. 03(2H，s，0H-2,4)，12. 68(1H， s，0H-2'）。13C-匪R(Acetone-d6，100MHz)S:98. 4 (C-3)，102.2 (C-5，），106.4(05)， 109.I(C-3,）115. 6 (C-l，），115. 7 (C-I)，126. 0 (C-a)，130. 2 (C-6)，131. 8 (C-4,）， 139. 0 (C-P)，157. 4 (C-2,），158. 2 (C-6,），159. 6 (C-2)，163. 0 (C-4)，194. 5(C= 0)。
[0044]實(shí)施例4 5, 2'，4' -三羥基二氫黃酮的制備方法
[0045] 稱取0. 036mol2,4_二羥基苯甲醛、0. 018mol2,6_二羥基苯乙酮、2.Ig硼酸于 50mL圓底燒瓶中，加入25mL的PEG400攪拌溶解，置于120°C油浴中攪拌回流6h，TLC跟蹤 反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取三次，有機(jī)相減壓濃縮至干燥；干燥樣品用硅膠柱層析， 分別用等體積的二氯甲烷，二氯甲烷-甲醇（25 :1)洗脫，收集二氯甲烷-甲醇（25 :1)洗脫 部位，回收溶劑，固體部分用甲醇溶解，過濾得到的不溶部分即5, 2'，4'-三羥基二氫黃酮。 濾液進(jìn)一步凝膠柱層析（SephadexLH-20)進(jìn)行分離，甲醇-水（v/v，7 :3)洗脫，TLC檢測， 回收即得在溶液里面的5,2'，4'_三羥基二氫黃酮[收率（柱層析所得）為24. 8%，純度 >98% ]〇
[0046]5, 2'，4' -三羥基二氫黃酮核磁共振光譜數(shù)據(jù)如下：
[0047] 分子式為C15H12O5c3iH-NMlUAcetone-df；，400MHz)S:11. 84 (1H，s，0H-5)，8. 64 (1H， s，0H-4'），8.39(lH，s，0H-2'），7.44(lH，t，J= 8.4Hz，H-7)，7.34(lH，d，J= 8.4Hz，H-6'）， 6. 49(1H，d，J= 6. 8Hz，H-6)，6. 47(1H，d，J= 7. 6Hz，H-8)，6. 45(1H，dd，J= 8. 4,2. 4Hz， H-5'），6. 48(1H，d，J= 2. 0Hz，H-3'），5. 78(1H，dd，J= 13. 6,2. 8Hz，H-2)，3. 31(1H，dd，J =17.2，13.2Hz，H-3eq.)，2.83(lH，dd，J= 17.2,2.8Hz，H-3ax.)。13C-NMR(Acetone-d6， 100MHz)S:200. 5 (C-4,C= 0)，163. 4 (C-5)，163. 2 (C-9)，159. 7 (C-2,），156. 5 (C-4,）， 139. 0(C-7)，129. 2(C-6,），117. 4(C-1，），109. 5(C-6)，108. 9(C-10)，108. 0(C-5,）， 103. 6 (C-3,），75. 6 (C-2)，43. 2 (C-3)。
[0048]實(shí)施例5 2'，4'，2,4-四羥基查爾酮樣品的制備方法
[0049] 稱取0? 036mol2,4_二羥基苯甲醛、0? 018mol2,4_二羥基苯乙酮、2.Ig硼酸于 50mL圓底燒瓶中，加入25mL的PEG400攪拌溶解，置于120°C油浴中攪拌回流6h，TLC跟蹤反 應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取三次，有機(jī)相減壓濃縮至干燥；干燥樣品上硅膠柱，以二氯 甲烷：甲醇（20 :l，v/v)洗脫，TLC檢測，相同流分合并后回收溶劑收集得干燥物；干燥樣品 用凝膠柱層析（S印hadexLH-20)進(jìn)行分離，甲醇-水（v/v，l:1)洗脫，TLC檢測，相同流分 合并后回收溶劑；固體甲醇溶解后用制備高效液相色譜（Waters制備型高效液相色譜儀， 雙波長檢測器，制備柱為YMC，250mmX20mm、粒度5y)分離，檢測波長369nm，50 %~80 %甲 醇-水梯度洗脫即可[收率（制備液相所得）為35. 4%，純度98. 4%]。
[0050] 2'，4'，2,4-四羥基查爾酮的核磁共振光譜數(shù)據(jù)如下：
[0051] 分子式為C15H12O5c31H-NMR(Acetone-d6,400MHz)S:13. 788 (1H，s，0H-2'）， 9.533(1H，s，OH-4)，9.317 (1H，s，OH-2)，9.004 (1H，s，OH-4'），8.22 (1H，d，J= 15.2Hz， H-0 )，8. 02(lH，d，J= 9. 2Hz，H-6)，7. 79(lH，d，J= 15. 2Hz，H-a)，7. 69(lH，d，J= 8. 4Hz， H-6'），6. 52(lH，d，J= 2. 0Hz，H-3)，6. 462(lH，d，J= 7. 2,2. 4Hz，H-5'），6. 457(lH，dd，J= 10.0,2.0Hz，H-5)，6.36(lH，d，J= 2.4Hz，H-3'）。13C-NMR(Acetone-d6，100MHz)S:194.5(C =0)，167. 7 (C-4)，166. 4 (C-2)，163.I(C-4'），161.I(C-2'），142. 4 (C-P)，133. 4 (C-6)， 132. 7(C-6,），118. 0(C-a)，115. 9(C-1)，115. 2(C-1，），109. 4(C-5)，109. 3(C-5,）， 104. I(C-3)，103. 9 (C-3，）。
[0052] 實(shí)施例6 7, 2'，4' -三羥基二氫黃酮樣品的制備方法
[0053]稱取0? 036mol2,4_二羥基苯甲醛、0? 018mol2,4_二羥基苯乙酮、2.Ig硼酸于 50mL圓底燒瓶中，加入25mL的PEG400攪拌溶解，置于120°C油浴中攪拌回流6h，TLC跟 蹤反應(yīng)進(jìn)程。反應(yīng)液用乙酸乙酯萃取三次，有機(jī)相減壓濃縮至干燥干燥樣品上硅膠柱，以 二氯甲烷：甲醇（20 :1，v/v)洗脫，TLC檢測，相同流分合并后回收溶劑收集得干燥物；干 燥樣品用凝膠柱層析（SephadexLH-20)進(jìn)行分離，甲醇-水（v/v，1 :1)洗脫；收集洗脫 液后用制備高效液相色譜（Waters制備型高效液相色譜儀，雙波長檢測器，制備柱為YMC， 250_^20111111、粒度51〇分離，檢測波長25411111，50%~80%甲醇-水梯度洗脫即得[收率 (制備液相所得）為8. 0 %，純度99. 0 % ]。
[0054]7, 2'，4' -三羥基二氫黃酮核磁共振光譜數(shù)據(jù)如下：
[0055]分子式為C15H12O5c31H-NMR(Acetone-d6,400MHz) S:2. 68 (1H，dd，J=2. 8， 16. 8Hz，H-3)，3. 04(1H，dd，J= 13. 2,16. 8Hz，H-3)，5. 72(1H，dd，J= 2. 8,13. 2Hz，H-2)， 6. 43(1H，dd，J= 8. 0,2. 4Hz，H-6)，6. 43(1H，d，J= 2. 4Hz，H-8)，6. 47(1H，d，J= 2. 0Hz， H-3'），6. 57 (1H，dd，J= 8. 4, 2. 0Hz，H-5'），7. 33 (1H，d，J= 8. 4Hz，H-6'），7. 74 (1H，d， J= 8.8Hz，H-5)，9.47(lH，brs，0H-7)，8