一種提取角鯊烯的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種提取角鯊烯的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 角鯊烯是一種高度不飽和的烴類化合物,其系統(tǒng)命名為2,6, 10, 15, 19, 23-六甲 基-2, 6, 10, 14, 18, 22-二十四碳六烯，分子式為C30H50,屬于萜類化合物。角鯊烯廣泛分布 在動(dòng)植物體內(nèi)，鑒于其特殊的化學(xué)結(jié)構(gòu)，角鯊烯具有抗氧化、促進(jìn)皮膚健康、促進(jìn)心血管健 康、輔助防治腫瘤、提高人體耐缺氧能力等諸多功效，廣泛應(yīng)用在醫(yī)藥、化妝品領(lǐng)域，近些年 來(lái)在保健品領(lǐng)域的應(yīng)用也逐步擴(kuò)展。
[0003] 市場(chǎng)上的角鯊烯主要是從深海鯊魚(yú)的肝油中提取而來(lái)，目前深海鯊魚(yú)數(shù)量逐步減 少，部分物種瀕臨滅絕，致使這一來(lái)源日趨匱乏，所以尋找新的角鯊烯資源并開(kāi)發(fā)其相應(yīng)的 提取方法就顯得非常重要。
[0004] 關(guān)于角鯊烯資源的發(fā)掘，近些年來(lái)有很多報(bào)道，可分為如下四類方法：
[0005] 第一類方法是通過(guò)基因工程的手段改造微生物，使其能夠生產(chǎn)或富集角鯊烯。如 CN102787074A公開(kāi)了一種能夠生產(chǎn)角鯊烯的微藻菌株，其角鯊烯含量達(dá)到lg/100g干重生 物質(zhì)；在專利申請(qǐng)CN103266137A中，通過(guò)將角鯊烯合成酶基因進(jìn)行克隆并在大腸桿菌中共 表達(dá)，構(gòu)建了一種能合成角鯊烯的重組菌株。然而，基因工程改造的微生物所產(chǎn)的角鯊烯如 果在食品或保健品中使用，其安全性還有待評(píng)估。
[0006] 第二類方法是從特殊種類植物中提取，如從煙葉（CN102161611A)、茶葉 (CN101417916A)、尾桉木（CN1810744A)中提取。不同種類的植物中角鯊烯含量相差較大， 難以找到通用的提取方法，而且經(jīng)常需要消耗具有較高應(yīng)用價(jià)值的植物原料，成本高，物耗 能耗高。CN102161611A公開(kāi)了采用有機(jī)溶劑萃取、硅膠色譜層析的方法以煙草為原料制得 了含量95重量％以上的角鯊烯。但由于直接色譜分離，導(dǎo)致溶劑消耗大，物耗能耗高。
[0007] 第三類方法是從油料作物、油脂中提取角鯊烯，如從茶油（CN102146014A)、橄欖油 (CN101597204A)、棕櫚油（CN1782052A)中提取。CN102146014A公開(kāi)的以油茶籽為原料提取 角鯊烯的方法和CN101597204A公開(kāi)的以橄欖油為原料提取高純度角鯊烯的方法都存在過(guò) 程繁瑣、物耗能耗高的問(wèn)題。油料作物、油脂中角鯊烯含量基本都在1重量％以下，從這些 原料中提取角鯊烯成本較高、不經(jīng)濟(jì)。
[0008] 第四類方法是從油料作物、油脂的副產(chǎn)物中提取分離角鯊烯，如從植物油脫臭餾 出物（CN101830770A)、物理精煉冷凝物（CN102089263A)以及混合生育酚（CN103288571A) 中提取角鯊烯。植物油脫臭餾出物是植物油脫臭過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn)品，角鯊烯含量在0.5-2 重量％之間（橄欖油脫臭餾出物角鯊烯含量達(dá)10-30重量％ )，還含有植物留醇、植物甾醇 酯、維生素 E等功能性成分。2013年，國(guó)內(nèi)精制食用植物油6000余萬(wàn)噸，每噸植物油產(chǎn)生 約千分之五的脫臭餾出物，合計(jì)產(chǎn)生約30萬(wàn)噸左右的脫臭餾出物，這種角鯊烯原料來(lái)源穩(wěn) 定。所以，設(shè)計(jì)一條工藝以植物油脫臭餾出物為原料，同時(shí)分離植物留醇、維生素 E、植物甾 醇酯等功能成分是一種經(jīng)濟(jì)可行的處理方式。CN101830770A公開(kāi)了一種從植物油脫臭餾出 物中提取角鯊烯同時(shí)回收維生素 E和植物留醇的方法，該方法要經(jīng)皂化、萃取、分子蒸餾、 冷析、多級(jí)溶劑萃取等步驟，其中皂化、萃取、多級(jí)溶劑萃取等工藝繁瑣、有機(jī)溶劑消耗大、 角鯊烯回收率低（60重量％以上），規(guī)模化生產(chǎn)可行性不高。CN102089263A公開(kāi)了一種以 植物油脫臭餾出物或物理精煉冷凝物為原料，經(jīng)過(guò)多次轉(zhuǎn)酯化、多級(jí)減壓蒸餾、冷析結(jié)晶等 工藝提取角鯊烯的方法，過(guò)程較為繁瑣。這些方法普遍過(guò)程繁瑣，角鯊烯回收率低。
[0009] 從角鯊烯原料中提取角鯊烯多涉及皂化、甲酯化、分子蒸餾、減壓蒸餾、溶劑萃取、 超臨界流體萃取、色譜層析等工藝。其中超臨界液體萃取最為環(huán)保，但其提純能力有限，且 在油脂工業(yè)中應(yīng)用較少。要得到高純度角鯊烯基本都采用了色譜層析工藝，但直接進(jìn)行色 譜層析也存在一個(gè)問(wèn)題，溶劑消耗大，物耗能耗高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有的提取角鯊烯的方法中物耗能耗高、角鯊烯回收率 低、規(guī)模生產(chǎn)化的可行性不高的問(wèn)題，提供一種提取角鯊烯的方法。
[0011] 本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在提取過(guò)程中先使原料中的角鯊烯富集，再進(jìn)行色譜層析， 由此能夠解決直接進(jìn)行色譜層析所導(dǎo)致的溶劑消耗大，物耗能耗高的問(wèn)題，從而在保證比 較高的角鯊烯提取純度的前提下使提取工藝更加經(jīng)濟(jì)有效，提高角鯊烯提取技術(shù)的規(guī)模化 生產(chǎn)的可行性。
[0012] 本發(fā)明提供了一種提取角鯊烯的方法，該方法包括將所述富含角鯊烯的原料進(jìn)行 第二結(jié)晶分離以獲得第二固體相和第二液體相，將所述第二液體相依次進(jìn)行蒸發(fā)、第二分 子蒸餾和第二色譜分離，其中，所述富含角鯊烯的原料含有5-30%重量的角鯊烯和10-40 重量％的甾醇。
[0013] 本發(fā)明提供的提取角鯊烯的方法的優(yōu)勢(shì)表現(xiàn)在：
[0014] 1)本發(fā)明所得到的角鯊烯純度可達(dá)90重量％以上，回收率可以達(dá)到80%以上；
[0015] 2)本發(fā)明通過(guò)優(yōu)化所采用的酯化、結(jié)晶、分子蒸餾、色譜分離等工藝組合，使得所 用的有機(jī)溶劑量少，綠色環(huán)保，可用于大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)；
[0016] 3)本發(fā)明在得到角鯊烯原料的同時(shí)獲得了高純度維生素 E、高純度植物留醇，充 分利用了植物油脫臭餾出物中的功能成分，通過(guò)進(jìn)一步的方法還可以由前述得到的角鯊烯 原料中提取高純度的角鯊烯，同時(shí)還回收了原料中的甾醇，充分利用了原料。
[0017] 本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的【具體實(shí)施方式】部分予以詳細(xì)說(shuō)明。
【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明提供了一種提取角鯊烯的方法，該方法包括將所述富含角鯊烯的原料進(jìn)行 第二結(jié)晶分離以獲得第二固體相和第二液體相，將所述第二液體相依次進(jìn)行蒸發(fā)、第二分 子蒸餾和第二色譜分離，其中，所述富含角鯊烯的原料含有5-30重量％的角鯊烯和10-40 重量％的甾醇。
[0019] 優(yōu)選情況下，本發(fā)明所述富含角鯊烯的原料中含有10-30重量％的角鯊烯和 10-40重量％的甾醇。
[0020] 在本發(fā)明所述的富含角鯊烯的原料中還可以含有少量的其它烴類、醇類和酯類物 質(zhì)等。
[0021] 在本發(fā)明中，所述富含角鯊烯的原料可以為各種常規(guī)的滿足上述組成的原料。在 一種優(yōu)選實(shí)施方式中，所述富含角鯊烯的原料可以通過(guò)包括以下步驟的工藝獲得：
[0022] (1)將植物油脫臭餾出物依次進(jìn)行酯化反應(yīng)和轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)，并將得到的反應(yīng)產(chǎn)物 進(jìn)行第一結(jié)晶分離，得到第一固體相和第一液體相；
[0023] (2)將所得第一液體相進(jìn)行第一分子蒸餾，得到富含維生素 E和角鯊烯的餾分；以 及
[0024] (3)將所得到的富含維生素 E和角鯊烯的餾分依次進(jìn)行第一色譜分離和蒸發(fā)，得 到高純度的維生素 E和富含角鯊烯的原料。
[0025] 在本發(fā)明中，優(yōu)選所述植物油脫臭餾出物為植物油在精煉脫臭過(guò)程中產(chǎn)生的副產(chǎn) 物。
[0026] 在本發(fā)明中，優(yōu)選所述植物油脫臭餾出物中含有10-80重量％的脂肪酸、10-30重 量％的甘油酯、〇. 5-20重量％的維生素 E、0. 5-20重量％的植物留醇、0. 5-20重量％的植物 甾醇酯和〇. 5-30重量％的角鯊烯。
[0027] 在本發(fā)明中，所述酯化反應(yīng)和轉(zhuǎn)酯化反應(yīng)可以采用公開(kāi)號(hào)為CN101774997A的專 利申請(qǐng)中所使用的方法。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，所述酯化反應(yīng)過(guò)程包括：