一種脫氫醋酸及其合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，尤其涉及一種脫氫醋酸及其合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002]脫氫醋酸(DHA)是雙乙烯酮的二聚物，為白色或淡黃色結(jié)晶粉末，是一種重要的化工原料、中間體，也是一種廣譜性的低毒高效防腐、防霉劑，對(duì)腐敗菌、霉菌、酵母均有一定抑制作用，酸性強(qiáng)則抑菌效果好，即使在高PH值時(shí)仍然有效，具有較高的經(jīng)濟(jì)價(jià)值，已在各國(guó)廣泛使用，并以極快的速度向其他領(lǐng)域擴(kuò)展。國(guó)內(nèi)在上世紀(jì)80年代開(kāi)始作為食品添加劑，曾用于干黃油，發(fā)酵豆制品，鹽漬或醬漬蔬菜，面包、糕點(diǎn)、餡類，復(fù)合調(diào)味料等；還用于日用化妝品、纖維制品、醫(yī)藥，以及齒科材料的防腐。但國(guó)內(nèi)至今沒(méi)有進(jìn)行大量的生產(chǎn)，大都仍然使用國(guó)外禁用的對(duì)人體有害的苯甲酸類添加劑，限制了 NHA的應(yīng)用與發(fā)展。許多國(guó)家食品中使用的DHA，在達(dá)到防腐目的用量范圍內(nèi)對(duì)人畜是無(wú)害的，因而以脫氫醋酸取代苯甲酸類添加劑已成為一種趨勢(shì)。
[0003]DHA合成方法較多:丙酮熱解、4分子的乙烯酮聚合、2分子的乙酸乙酯在堿性催化劑存在下進(jìn)行克萊森縮合，但這些合成方法所得的DHA合成率較低，而且合成的副產(chǎn)物較多，產(chǎn)物的分離較困難。
[0004]綜上所述，提供一種合成率高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)品回收率高、生產(chǎn)成本低、設(shè)備要求低的脫氫醋酸及其合成方法，顯得格外重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題在于，針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的不足，本發(fā)明提供了一種合成率高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)品回收率高、生產(chǎn)成本低、設(shè)備要求低的脫氫醋酸及其合成方法。
[0006]為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種脫氫醋酸，以乙酰乙酸乙酯為原料，甲苯用量為乙酰乙酸乙酯原料的1.5?2.5倍，堿性催化劑用量占乙酰乙酸乙酯原料的0.05 ?0.
[0007]本發(fā)明還公開(kāi)了合成所述脫氫醋酸的方法，包括以下步驟:
[0008]S1、將乙酰乙酸乙酯、甲苯和堿性催化劑按比列投入到四口瓶中，攪拌均勻，升溫至180?200°C，反應(yīng)I?5h，并收集餾出液；
[0009]S2、當(dāng)所述步驟SI中的物料顏色變?yōu)樯钭厣珪r(shí)趁熱將其減壓蒸餾，與1.6KPa收集120?128°C的前餾分；
[0010]S3、更換接收瓶，與1.6KPa收集128?140°C的餾分，得到DHA粗產(chǎn)物；
[0011]S4、將所述步驟S3中的DHA粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，得到DHA產(chǎn)品。
[0012]進(jìn)一步地，所述步驟SI中加入的乙酰乙酸乙酯為減壓蒸餾過(guò)的乙酰乙酸乙酯，所述步驟SI中的反應(yīng)時(shí)間為4h。
[0013]具體地，所述步驟SI中收集的所述餾出液為乙醇。
[0014]優(yōu)選地，所述步驟SI中的堿性催化劑為碳酸氫鈉，所述碳酸氫鈉的用量為0.2%。
[0015]進(jìn)一步地，所述步驟SI中的四口瓶上部裝有部分冷凝器。
[0016]進(jìn)一步地，所述步驟S2中收集的所述前餾分為乙酰乙酸乙酯。
[0017]進(jìn)一步地，所述步驟S4中的重結(jié)晶過(guò)程中，每克所述步驟S3中的DHA粗產(chǎn)物用2mL乙醇重結(jié)晶。
[0018]本發(fā)明的有益效果是:
[0019](I)本發(fā)明以乙酰乙酸乙酯為原料，碳酸氫鈉為催化劑，DHA合成率高達(dá)82.4%。
[0020](2)本發(fā)明采用部分冷凝器能夠有效地將副產(chǎn)物乙醇脫除，從而降低成品中的副產(chǎn)物。
[0021](3)本發(fā)明的粗DHA通過(guò)乙醇重結(jié)晶，提高成品純度。
[0022](4)本發(fā)明的生產(chǎn)成本較低，對(duì)設(shè)備要求也較低。
【具體實(shí)施方式】
[0023]下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0024]實(shí)施例1:
[0025]本實(shí)施例公開(kāi)了一種脫氫醋酸，以乙酰乙酸乙酯為原料，甲苯用量為乙酰乙酸乙酯原料的1.5?2.5倍，堿性催化劑用量占乙酰乙酸乙酯原料的0.05?0.3%。
[0026]本實(shí)施例還公開(kāi)了合成所述脫氫醋酸方法，包括以下步驟:
[0027]S1、將減壓蒸餾過(guò)的乙酰乙酸乙酯、甲苯和堿性催化劑按比列投入到裝有部分冷凝器的四口瓶中，攪拌均勻，升溫至180?200°C，反應(yīng)I?5h，并通過(guò)部分冷凝器收集乙醇餾出液；S2、當(dāng)所述步驟SI中的物料顏色變?yōu)樯钭厣珪r(shí)趁熱將其減壓蒸餾，與1.6KPa收集120?128°C的乙酰乙酸乙酯前餾分；S3、更換接收瓶，與1.6KPa收集128?140°C的餾分，得到DHA粗產(chǎn)物；S4、將每克所述步驟S3中的DHA粗產(chǎn)物用2mL乙醇重結(jié)晶，得到DHA產(chǎn)品O
[0028]優(yōu)選地，所述步驟SI中的反應(yīng)時(shí)間為4h，所述堿性催化劑為碳酸氫鈉，所述碳酸氫鈉的用量為0.2%。
[0029]本發(fā)明的有益效果是:
[0030](I)本發(fā)明以乙酰乙酸乙酯為原料，碳酸氫鈉為催化劑，DHA合成率高達(dá)82.4%。
[0031](2)本發(fā)明采用部分冷凝器能夠有效地將副產(chǎn)物乙醇脫除，從而降低成品中的副產(chǎn)物。
[0032](3)本發(fā)明的粗DHA通過(guò)乙醇重結(jié)晶，提高成品純度。
[0033](4)本發(fā)明的生產(chǎn)成本較低，對(duì)設(shè)備要求也較低。
[0034]以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種脫氫醋酸，其特征在于，以乙酰乙酸乙酯為原料，甲苯用量為乙酰乙酸乙酯原料的1.5?2.5倍，堿性催化劑用量占乙酰乙酸乙酯原料的0.05?0.3%。2.一種合成如權(quán)利要求1所述的脫氫醋酸的方法，其特征在于，包括以下步驟: 51、將乙酰乙酸乙酯、甲苯和堿性催化劑按比列投入到四口瓶中，攪拌均勻，升溫至180?200°C，反應(yīng)I?5h，并收集餾出液； 52、當(dāng)所述步驟SI中的物料顏色變?yōu)樯钭厣珪r(shí)趁熱將其減壓蒸餾，與1.6KPa收集120?128°C的前餾分； 53、更換接收瓶，與1.6KPa收集128?140°C的餾分，得到DHA粗產(chǎn)物； 54、將所述步驟S3中的DHA粗產(chǎn)物用乙醇重結(jié)晶，得到DHA產(chǎn)品。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的合成脫氫醋酸的方法，其特征在于，所述步驟SI中加入的乙酰乙酸乙酯為減壓蒸餾過(guò)的乙酰乙酸乙酯，所述步驟SI中的反應(yīng)時(shí)間為4h。4.據(jù)權(quán)利要求3所述的合成脫氫醋酸的方法，其特征在于，所述步驟SI中收集的所述餾出液為乙醇。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的合成脫氫醋酸的方法，其特征在于，所述步驟SI中的堿性催化劑為碳酸氫鈉，所述碳酸氫鈉的用量為0.2%。6.根據(jù)權(quán)利要求2-5中任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的合成脫氫醋酸的方法，其特征在于，所述步驟SI中的四口瓶上部裝有部分冷凝器。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的合成脫氫醋酸的方法，其特征在于，所述步驟S2中收集的所述前餾分為乙酰乙酸乙酯。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的合成脫氫醋酸的方法，其特征在于，所述步驟S4中的重結(jié)晶過(guò)程中，每克所述步驟S3中的DHA粗產(chǎn)物用2mL乙醇重結(jié)晶。
【專利摘要】本發(fā)明涉及化學(xué)合成領(lǐng)域，公開(kāi)了一種脫氫醋酸及其合成方法，以乙酰乙酸乙酯為原料，甲苯用量為乙酰乙酸乙酯原料的1.5～2.5倍，堿性催化劑用量占乙酰乙酸乙酯原料的0.05～0.3％；本發(fā)明也公開(kāi)了合成所述脫氫醋酸的方法，該方法合成率高、副產(chǎn)物少、產(chǎn)品回收率高、生產(chǎn)成本低、設(shè)備要求低。
【IPC分類】C07D309/36
【公開(kāi)號(hào)】CN105061374
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510439214
【發(fā)明人】羅美柏
【申請(qǐng)人】羅美柏
【公開(kāi)日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年7月23日