含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑及其合成與應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于可見光光敏劑技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑及其 合成與應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 傳統(tǒng)的光引發(fā)劑2, 4, 6-三氯甲基均三嗪及其衍生物，光引發(fā)率很高，已經(jīng)在實(shí)際 生產(chǎn)中大量應(yīng)用，但它們只能吸收200-300nm的紫外光，無法實(shí)現(xiàn)可見光聚合。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的就是為了克服上述【背景技術(shù)】的不足，提供一類含脂肪鏈片段的萘酚 類光敏劑，其紫外可見吸收峰延展至可見光區(qū)，與2, 4, 6-三氯甲基均三嗪一起組成的光敏 系統(tǒng)可以在可見光照射下引發(fā)丙烯酸類單體聚合。
[0004] 本發(fā)明所涉及的含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑，屬于可見光光敏劑領(lǐng)域，其化學(xué) 結(jié)構(gòu)通式如下：
[0005]
[0006] 其中結(jié)構(gòu)式（I )中 η = 1、2、3、4、5。
[0007] 上述含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑的合成方法，步驟如下：
[0008] 將脂肪鏈二胺、8-羥基-1-萘甲醛以摩爾比1:2. 1比例加入三頸磨口燒瓶中，加入 體積為8-羥基-1-萘甲醛30倍的乙醇，氬氣保護(hù)下回流2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，真空抽濾，真空 干燥箱干燥，得到權(quán)利要求1的化合物；
[0010] 其中結(jié)構(gòu)式（I )中 η = 1、2、3、4、5。
[0011] 本發(fā)明所涉及的含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0012] (1)本發(fā)明涉及的含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑的合成方法及分離簡單，原料來 源方便易得。
[0013] (2)本發(fā)明涉及的含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑吸收峰延展至可見光區(qū)，作為可 見光光敏化劑與2, 4, 6-三氯甲基均三嗪一起在可見光照射下引發(fā)丙烯酸類單體聚合。
【附圖說明】
[0014] 圖1.本發(fā)明實(shí)施例1的1，2-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））乙烷 的核磁共振氫譜。
[0015] 圖2.本發(fā)明實(shí)施例2的1，4-二（亞胺基-甲基_(8'_羥基-Γ-萘基））丁烷 的核磁共振氫譜。
[0016] 圖3.本發(fā)明實(shí)施例3的1，6-二（亞胺基-甲基_(8'_羥基-Γ-萘基））己烷 的核磁共振氫譜。
[0017] 圖4.本發(fā)明實(shí)施例4的1，2-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））乙烷 溶解在二氯甲烷中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。
[0018] 圖5.本發(fā)明實(shí)施例5的1，4-二（亞胺基-甲基_(8'_羥基-Γ-萘基））丁烷 溶解在苯中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。
[0019] 圖6.本發(fā)明實(shí)施例6的1，6-二（亞胺基-甲基_(8'_羥基-Γ-萘基））己烷 溶解在苯中的吸光度和波長的關(guān)系曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0020] 下面結(jié)合實(shí)施例和附圖進(jìn)一步說明本發(fā)明：
[0021] 實(shí)施例1
[0022] 1，2_二（亞胺基-甲基_(8'_羥基-Γ-萘基））乙烷的合成
[0023] 將 1，2-乙二胺（lmmol，0. 060g)與 8-羥基-1-萘甲醛（2. lmmol，0. 361g)加入三 頸磨口燒瓶中，加入IOmL干燥的無水乙醇，氬氣保護(hù)下回流2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，真空抽濾，真 空干燥箱干燥，得到1，2-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））乙烷，產(chǎn)率70%，其 核磁共振氫譜如圖 1。1H-NmrGOOMHz, D6-DMS0) δ (ppm) :4· 016 (s, 4H, -CH2-)，6. 804-6. 82 6 (m，2H，Ar-H)，7. 308-7. 363 (m，4H，Ar-H)，7. 419-7. 457 (m，2H，Ar-H)，7. 776-7. 794 (d，2H，A r-H)，7. 915-7. 935 (d, 2H, Ar-H)，8. 834 (s, 2H, -N = CH-)，13. 864 (s, 2H, -OH)。
[0024] 實(shí)施例2
[0025] 1，4-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））丁烷的合成
[0026] 將 1，4_ 丁二胺（lmmol，0.088g)與 8-羥基-1-萘甲醛（2. lmmol，0.361g)加入三 頸磨口燒瓶中，加入IOmL干燥的無水乙醇，氬氣保護(hù)回流2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，真空抽濾，真空 干燥箱干燥，得到1，4-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））丁烷的，產(chǎn)率75%，其 核磁共振氫譜如圖 2。1H-NmrGOOMHz, D6-DMS0) δ (ppm) : 1. 793 (s, 4H, -CH2-)，2. 478 (s, 4H ,-CH2-), 6. 830-6. 852 (m, 2H, Ar-H), 7. 317-7. 345 (m, 3H, Ar-H), 7. 363-7. 383 (d, 1H, Ar-H), 7. 438-7. 476 (m, 2H, Ar-H), 7. 774-7. 792 (d, 2H, Ar-H), 7. 939-7. 959 (d, 2H, Ar-H), 8. 724 (s, 2H, -N = CH-)，14. 438 (s, 2H, -OH)。
[0027] 實(shí)施例3
[0028] 1，6_二（亞胺基-甲基_(8'_羥基-Γ-萘基））己烷的合成
[0029] 將 1，6-己二胺（lmmol，0. 116g)與 8-羥基-1-萘甲醛（2. lmmol，0. 361g)加入 三頸磨口燒瓶中，加入IOmL干燥的無水乙醇，氬氣保護(hù)下回流2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，真空抽 濾，真空干燥箱干燥，得到1，6-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-1' -萘基））己燒，產(chǎn)率 65 %，其核磁共振氫譜如圖 3。1H-NMRGOOMHzje-DMSO) δ (ppm) :1. 455-L 502 (m，4H,-CH 2-)，I. 686-1. 717 (m, 4H, -CH2-)，3· 653-3. 686 (m, 4H, -CH2-)，6· 849-6. 852 (d, 1H, Ar-H)，6 ? 867-6. 870 (d，1Η，Ar-H)，7· 335-7. 366 (m，3Η，Ar-H)，7· 385-7. 404 (d，1Η，Ar-H)，7· 450-7. 489 (m，2H，Ar-H)，7. 778-7. 820 (m，2H，Ar-H)，7. 959-7. 979 (d，2H，Ar-H)，8. 689 (s，2H，-N = CH-)，14. 644(s, 2H, -OH)。
[0030] 實(shí)施例4
[0031] 將1，2-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））乙烷溶解在二氯甲烷中，濃 度為5X 10 5mol/L，測定紫外可見吸收光譜，如圖4。
[0032] 實(shí)施例5
[0033] 將1，4-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））丁烷溶解在苯中，濃度為 5X105mol/L，測定紫外可見吸收光譜，如圖5。
[0034] 實(shí)施例6
[0035] 將1，6-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））己烷溶解在苯中，濃度為 5X105mol/L，測定紫外可見吸收光譜，如圖6。
[0036] 實(shí)施例7
[0037] 1，2_二（亞胺基-甲基_(8'_羥基-Γ-萘基））乙烷的可見光光敏引發(fā)溶液中 的甲基丙烯酸甲酯聚合
[0038] 在IOcm長的硬質(zhì)玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯，加入 1〇11^1，2-二（亞胺基-甲基-(8'-羥基-1'-萘基））乙烷，211^2,4,6-三氯甲基均三嗪， 在避光情況通氬氣15分鐘，室溫下置于Ikw的碘鎢燈下光照，在碘鎢燈前放置濾光片，只允 許波長在可見光范圍內(nèi)的光通過，3小時(shí)后，用冷的甲醇沉淀，得到白色聚合物，即聚甲基丙 烯酸甲酯，產(chǎn)率89%。
[0039] 實(shí)施例8
[0040] 1，4-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））丁烷的可見光光敏引發(fā)溶液中 的甲基丙烯酸甲酯聚合
[0041] 在IOcm長的硬質(zhì)玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯，加入 1〇11^1，4-二（亞胺基-甲基-(8'-羥基-1'-萘基））丁烷，211^2,4,6-三氯甲基均三嗪， 在避光情況通氬氣15分鐘，室溫下置于Ikw的碘鎢燈下光照，在碘鎢燈前放置濾光片，只允 許波長在可見光范圍內(nèi)的光通過，3小時(shí)后，用冷的甲醇沉淀，得到白色聚合物，即聚甲基丙 烯酸甲酯，產(chǎn)率92%。
[0042] 實(shí)施例9
[0043] 1，6-二（亞胺基-甲基_(8' -羥基-Γ -萘基））己烷的可見光光敏引發(fā)溶液中 的甲基丙烯酸甲酯聚合
[0044] 在IOcm長的硬質(zhì)玻璃管中，加入2ml的乙酸乙酯和5g的甲基丙烯酸甲酯，加入 1〇11^1，6-二（亞胺基-甲基-(8'-羥基-1'-萘基））己烷，211^2,4,6-三氯甲基均三嗪， 在避光情況通氬氣15分鐘，室溫下置于Ikw的碘鎢燈下光照，在碘鎢燈前放置濾光片，只允 許波長在可見光范圍內(nèi)的光通過，3小時(shí)后，用冷的甲醇沉淀，得到白色聚合物，即聚甲基丙 烯酸甲酯，產(chǎn)率85%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑，屬于可見光光敏劑領(lǐng)域，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：其中結(jié)構(gòu)式（I )中η = 1、2、3、4、5。2. 如權(quán)利要求1所述的含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑合成方法如下： 將脂肪鏈二胺、8-羥基-1-萘甲醛以摩爾比1:2. 1比例加入三頸磨口燒瓶中，加入體積 為8-羥基-1-萘甲醛30倍的乙醇，氬氣保護(hù)下回流2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束，真空抽濾，真空干燥 箱干燥，得到權(quán)利要求1的化合物；其中結(jié)構(gòu)式（I )中η = 1、2、3、4、5。3. 如權(quán)利要求1所述的含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑，其用途是：該光敏劑作為可見 光光敏劑與2, 4, 6-三氯甲基均三嗪一起組成光敏系統(tǒng)在可見光照射下光引發(fā)丙烯酸類單 體聚合。
【專利摘要】含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑，屬于可見光光敏劑領(lǐng)域，其化學(xué)結(jié)構(gòu)通式如下：其中結(jié)構(gòu)式(Ⅰ)中n＝1、2、3、4、5。本發(fā)明通過簡便的方法合成出含脂肪鏈片段的萘酚類光敏劑，使其紫外可見吸收峰延展至可見光區(qū)，可作為可見光光敏劑與2,4,6-三氯甲基均三嗪一起組成光敏劑引發(fā)系統(tǒng)在可見光照射下光引發(fā)丙烯酸類單體聚合。
【IPC分類】C08F2/50, C07C251/24, C08F120/14, C07C249/02
【公開號】CN105061642
【申請?zhí)枴緾N201510449304
【發(fā)明人】王曼, 秦小轉(zhuǎn), 李紅茹, 龔玉龍, 高放, 張勝濤
【申請人】重慶大學(xué)
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年7月28日