-異丙基琥珀酸二異丁基酯、2-異丙基-3-環(huán)己基琥珀酸二異丁基酯、 2_異戊基-3-環(huán)己基琥珀酸二異丁基酯、2, 2, 3, 3-四甲基琥珀酸二異丁基酯、2, 2, 3, 3-四 乙基琥珀酸二異丁基酯、2, 2, 3, 3-四丙基琥珀酸二異丁基酯、2, 3-二乙基-2, 3-二異丙基 二琥珀酸二異丁基酯;優(yōu)選選自2, 3-二異丙基琥珀酸二乙基酯、2, 3-二叔丁基琥珀酸二 乙基酯、2, 3-二異丁基琥珀酸二乙基酯和2, 3-二異丙基琥珀酸二異丁酯。所述二醇酯化 合物,如專利公開(kāi)CN101885789A中的二醇酯酯,其相關(guān)內(nèi)容引入本發(fā)明中,具體化合物如 2_異丙基-2-異戊基-1,3丙二醇二苯甲酸酯、2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、3-甲基-2, 4-戊 二醇二苯甲酸酯、3-乙基-2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、2, 2-二甲基-2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、 3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯和4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲 酸酯,優(yōu)選選自2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、3, 5庚二醇二苯甲酸酯和4-乙基-3, 5庚二醇二 苯甲酸酯。所述的二醚類化合物也可為本領(lǐng)域內(nèi)常用的二醚類化合物,如1,3-二醚類化合 物。具體化合物如2-異丙基_1,3_二甲氧基丙烷、2-丁基_1,3_二甲氧基丙烷、2-環(huán)己 基-1,3-二甲氧基丙烷、2-芐基-1,3-二甲氧基丙烷、2-苯基-1,3-二甲氧基丙烷、2_(1_萘 基) _1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基_2_異戊基-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基_2_異丁 基-1,3-二甲氧基丙烷、2-異丙基_2_ 丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二環(huán)戊基-1,3-二苯 醜氧基丙烷、2, 2-二環(huán)己基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二 異丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二異丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 2-二乙基-1,3-二甲 氧基丙烷、乙基-2_ 丁基-1,3-二甲氧基丙烷、2, 4-二甲氧基戊燒、3-乙基-2, 4-二甲 氧基戊燒、甲基-2, 4-二甲氧基戊燒、3-丙基-2, 4-二甲氧基戊燒、3-異丙基-2, 4-二 甲氧基戊烷、3, 5-二甲氧基庚烷、4-乙基-3, 5-二甲氧基庚烷、4-丙基-3, 5-二甲氧基庚 燒、4-異丙基-3, 5-二甲氧基庚燒、9, 9-二甲氧基甲基荷、9, 9-二甲氧基甲基_4_叔丁基 芴、9, 9-二甲氧基甲基-4-丙基芴、9, 9-二甲氧基甲基-1,2, 3, 4-四氫芴、9, 9-二甲氧基 甲基-1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8-八氫芴、9, 9-二甲氧基甲基-2, 3, 6, 7-二苯丙茚、9, 9-二甲氧基 甲基-1,8-二氯荷、7, 7-二甲氧基甲基-2, 5-二降冰片二烯、1,4-二甲氧基丁燒、2, 3-二 異丙基_1,4-二甲氧基丁燒、2, 3-二丁基-1,4-二甲氧基丁燒、1,2-二甲氧基苯、3-乙 基_1,2- 一甲氧基苯、4- 丁基-1,2- 一甲氧基苯、1,8- 一甲氧基蔡、2-乙基-1,8- 一甲氧基 萘、2-丙基-1,8-二甲氧基萘、2- 丁基-1,8-二甲氧基萘、4- 丁基-1,8-二甲氧基萘、4-異 丁基-1,8-二甲氧基萘、4-異丙基-1,8-二甲氧基萘和4-丙基-1,8-二甲氧基萘中的一種 或多種。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明所述的催化劑組分,其中:鈦含量1. 5~3.Owt%,內(nèi)給電子體含量 6. 0~20.Owt%,通式IV所示化合物的含量為6. 0~20.Owt%,鹵含量52~60wt%,鎂含 量10~20wt%,惰性溶劑含量可為1~6wt%。
[0020] 在上述催化劑組分的一個(gè)具體實(shí)施例中,所述步驟a中優(yōu)選將有機(jī)醇化合物與鎂 化合物按2:1~5:1的摩爾比和惰性溶劑混合,升溫至120~150°C,按助析出劑/鎂摩爾 比計(jì)為5:1~50:1加入助析出劑,反應(yīng)1~5小時(shí)。
[0021] 在上述催化劑組分的另一個(gè)具體實(shí)施例中,所述步驟b中的低溫是指o°c以下,優(yōu) 選按照鈦/鎂摩爾比為10:1~50:1將醇合物與鈦化合物溶液在-15~-40°c的低溫條件 下進(jìn)行接觸,升溫至90~110°C,按照鎂/內(nèi)給電子體摩爾比為2:1~10:1加入內(nèi)給電子 體化合物,在100~130°C反應(yīng)1~3小時(shí),過(guò)濾分離出固體顆粒。
[0022] 在上述催化劑組分的另一個(gè)具體實(shí)施例中,所述步驟c中優(yōu)選按照鈦/鎂摩爾比 為20:1~50:1將固體顆粒加入到鈦化合物溶液中,攪拌并在100~130°C反應(yīng)1. 5~3小 時(shí),過(guò)濾分離出固體顆粒。
[0023] 上述固體催化劑組分中,所述鎂化合物選自二鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、二鹵 化鎂的水合物,以及二鹵化鎂分子式中其中一個(gè)鹵原子被烷氧基或鹵代烷氧基所置換的衍 生物中的至少一種,優(yōu)選的鎂化合物選自二鹵化鎂和烷氧基鎂。
[0024] 上述固體催化劑組分中,所述有機(jī)醇化合物包括C2~C8的一元醇;所述的助析出 劑為有機(jī)酸酐、有機(jī)酸、有機(jī)酯、醚和酮中的至少一種;所述的惰性溶劑包括C1~C2。的烷 烴、環(huán)烷烴和芳烴中的至少一種。所述惰性溶劑的量為本領(lǐng)域內(nèi)常用的量,此處不在贅述。
[0025] 上述固體催化劑組分中,所述鈦化合物為通式為TiXn(OR)4n,式中R為碳原子數(shù)為 1~20的烴基,X為鹵素,n= 0~4。例如:四氯化鈦、四溴化鈦、四碘化鈦、四丁氧基鈦、 四乙氧基鈦、一氯三乙氧基鈦、二氯二乙氧基鈦、三氯一乙氧基鈦。優(yōu)選四氯化鈦。
[0026] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施例,以每摩爾鎂計(jì),所述通式IV所示化合物的用量為 0.001~10摩爾,優(yōu)選0.001-5mol,更優(yōu)選0.02-5mol;內(nèi)給電子體化合物的量0~10摩 爾,優(yōu)選〇_5mol,更優(yōu)選0? 01_5mol。
[0027] 根據(jù)本發(fā)明,其中涉及的范圍,如基團(tuán)的限定、含量或用量的限定等等,包括上下 限值之間的任何具體限定值,可包括上限值和下限值之間的任意兩個(gè)取值之間的范圍。
[0028] 根據(jù)本發(fā)明的另外一個(gè)方面,還提供了一種用于烯烴聚合的催化劑,其包括以下 組分的反應(yīng)產(chǎn)物:
[0029]a上述的催化劑組分;
[0030] b有機(jī)鋁化合物;
[0031] c任選地,有機(jī)硅化合物。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明所述烯烴聚合催化劑,作為助催化劑的有機(jī)鋁化合物可以為烯烴聚合 領(lǐng)域常用的各種能夠用作齊格勒-納塔型催化劑的助催化劑的有機(jī)鋁化合物。優(yōu)選所述有 機(jī)鋁化合物為通式AlR'nX3n所示的有機(jī)鋁化合物,其中,R'選自氫、C1-Cm的烴基;X為鹵 素,n為1-3的整數(shù)。
[0033] 上述催化劑中,所述的有機(jī)鋁化合物優(yōu)選自以下化合物中的至少一種:三甲基鋁、 二乙基錯(cuò)、二異丁基錯(cuò)、二羊基錯(cuò)、一氧-乙基錯(cuò)、一氧-異丁基錯(cuò)、一氣-乙基錯(cuò)、一氣- 異丁基鋁、倍半乙基氯化鋁和二氯乙基鋁中的至少一種。更優(yōu)選三乙基鋁和/或三異丁基 錯(cuò)。
[0034] 上述催化劑中,所述有機(jī)鋁化合物的用量可以為本領(lǐng)域的常規(guī)用量。一般地,所述 有機(jī)鋁化合物b與催化劑組分a的摩爾比以鋁/鈦計(jì)為20-800:1。
[0035] 上述催化劑中,所述"任選地,外給電子體有機(jī)硅化合物"意味著所述催化劑可包 含組分a和b的反應(yīng)產(chǎn)物,也可包含組分a、b和c的反應(yīng)產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明所述烯烴聚合 催化劑,所述外給電子體組分可以為業(yè)內(nèi)所知的各種外給電子體,沒(méi)有特別限制。
[0036] 上述催化劑中,所述外給電子體有機(jī)硅化合物優(yōu)選為通式R3niSi(OR4)4 "所示的化 合物,式中,式中〇 3,R3和R4為同種或不同的烷基、環(huán)烷基、芳基、鹵代烷基、胺基, R3也可以為鹵素或氫原子。優(yōu)選地,所述有機(jī)硅化合物選自以下化合物中的至少一種:三甲 基甲氧基硅烷,二甲基乙氧基硅烷,二甲基苯氧基硅烷,-甲基-甲氧基硅烷,-甲基-乙 氧基硅烷,環(huán)己基甲基-乙氧基硅烷,甲基環(huán)己基-甲氧基硅烷,-苯基-甲氧基硅烷,- 苯基-乙氧基硅烷,苯基二乙氧基硅烷,苯基二甲氧基硅烷,乙烯基二甲氧基硅烷等有機(jī)石圭 化合物,可優(yōu)選選自環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷和二異丙基二甲氧基硅烷。這些有機(jī)硅化合 物可以分別單獨(dú)使用,也可以將兩種或兩種以上組合使用。
[0037] 根據(jù)本發(fā)明所述烯烴聚合催化劑,外給電子體的用量沒(méi)有特別限定。在優(yōu)選的情 況下,所述有機(jī)硅化合物c與催化劑組分a的摩爾比以硅/鈦計(jì)為0-100:1。
[0038] 根據(jù)本發(fā)明的另外一個(gè)方面,提供了一種用于烯烴聚合的預(yù)聚合催化劑,包括上 述催化劑組分與烯烴進(jìn)行預(yù)聚合所得的預(yù)聚物,預(yù)聚倍數(shù)為〇. 1~l〇〇〇g烯烴聚合物/g催 化劑組分。所述進(jìn)行預(yù)聚合的烯烴優(yōu)選為乙烯或丙烯。預(yù)聚合反應(yīng)可以按照公知的技術(shù)在 氣相或液相中進(jìn)行。預(yù)聚合步驟可以作為連續(xù)聚合過(guò)程的一部分在線進(jìn)行,也可在間歇過(guò) 程中單獨(dú)地進(jìn)行。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明的另外一個(gè)方面,提供了一種烯烴聚合的方法,所述烯烴在上述催化 劑組分、上述催化劑或上述預(yù)聚合催化劑存在下進(jìn)行聚合。烯烴聚的合反應(yīng)按照公知的聚 合方法進(jìn)行,可以在液相或氣相中進(jìn)行,也可