2)，使用間苯二甲胺與對苯二甲胺的混合物時，對苯二甲胺相對 于間苯二甲胺和對苯二甲胺的總量的比率優(yōu)選為90摩爾％以下、更優(yōu)選為80摩爾％以下、 進(jìn)一步優(yōu)選為70摩爾％以下、更進(jìn)一步優(yōu)選為5~70摩爾％。
[0055] 如果對苯二甲胺的比率在上述范圍，則所得聚醚聚酰胺的熔點(diǎn)不會接近于該聚醚 聚酰胺的分解溫度，為優(yōu)選。
[0056] 聚醚聚酰胺（A)的二胺結(jié)構(gòu)單元中的、源自苯二甲胺（a-2)的結(jié)構(gòu)單元的比率從 形成阻氣性、耐彎曲性、成型性和柔軟性均良好的充氣輪胎用氣密層的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為 50~99摩爾％、更優(yōu)選為70~97摩爾％、進(jìn)一步優(yōu)選為75~95摩爾％、更進(jìn)一步優(yōu)選為 80~95摩爾％。
[0057] <其他二胺化合物>
[0058] 作為構(gòu)成聚醚聚酰胺（A)的二胺結(jié)構(gòu)單元，如上述那樣，包含源自上述通式（1)所 示的聚醚二胺化合物（a-1)和苯二甲胺（a-2)的結(jié)構(gòu)單元，但只要不損害本發(fā)明的效果的 范圍，則也可以包含源自其他二胺化合物的結(jié)構(gòu)單元。
[0059] 作為聚醚二胺化合物（a-1)和苯二甲胺（a-2)以外的能夠構(gòu)成二胺結(jié)構(gòu)單元的二 胺化合物，可以舉出：四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、2-甲基戊二胺、六亞甲基二胺、七亞甲 基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2, 2, 4-三甲基-六 亞甲基二胺、2, 4, 4-三甲基六亞甲基二胺等脂肪族二胺；1，3_雙（氨基甲基）環(huán)己烷、 1，4-雙（氨基甲基）環(huán)己烷、1，3-二氨基環(huán)己烷、1，4-二氨基環(huán)己烷、雙（4-氨基環(huán)己基） 甲烷、2, 2-雙（4-氨基環(huán)己基）丙烷、雙（氨基甲基）萘烷、雙（氨基甲基）三環(huán)癸烷等脂 環(huán)族二胺；雙（4-氨基苯基）醚、對苯二胺、雙（氨基甲基）萘等具有芳香環(huán)的二胺類等，但 不限定于此。
[0060] 其他二胺化合物可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用。
[0061] [二羧酸結(jié)構(gòu)單元]
[0062] 聚醚聚酰胺（A)的二羧酸結(jié)構(gòu)單元包含源自碳數(shù)4~20的a，直鏈脂肪族二 羧酸（a_3)的結(jié)構(gòu)單元。
[0063] 聚醚聚酰胺（A)的二羧酸結(jié)構(gòu)單元中的、源自碳數(shù)4~20的a，《 -直鏈脂肪族 二羧酸（a-3)的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為50~100摩爾％、更優(yōu)選為70~100摩爾％。
[0064] 作為碳數(shù)4~20的a，直鏈脂肪族二羧酸（a-3)，可以舉出：琥珀酸、戊二酸、 己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，10-癸二羧酸、1，11-i^一烷二羧酸、1，12-十二 烷二羧酸等。
[0065] 其中，從結(jié)晶性、高彈性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選己二酸、癸二酸，在結(jié)晶性、高彈性的 基礎(chǔ)上從阻氣性的觀點(diǎn)出發(fā)，更優(yōu)選己二酸。這些二羧酸可以單獨(dú)使用或組合2種以上使 用。
[0066] 構(gòu)成聚醚聚酰胺（A)的二羧酸結(jié)構(gòu)單元如上述那樣包含源自碳數(shù)4~20的 a,Co-直鏈脂肪族二羧酸（a-3)的結(jié)構(gòu)單元，但只要不損害本發(fā)明的效果的范圍，則也可 以包含源自其他二羧酸的結(jié)構(gòu)單元。
[0067] 作為碳數(shù)4~20的a，《 -直鏈脂肪族二羧酸（a-3)以外的能夠構(gòu)成二羧酸結(jié)構(gòu) 單元的二羧酸，可以舉出：草酸、丙二酸等脂肪族二羧酸；對苯二甲酸、間苯二甲酸、2, 6-萘 二羧酸等芳香族二羧酸類等，但不限定于此。
[0068] 作為二羧酸成分，使用碳數(shù)4~20的a，《 -直鏈脂肪族二羧酸（a-3)與間苯二 甲酸的混合物時，可以提高聚醚聚酰胺（A)的耐熱性和成型加工性。
[0069] 碳數(shù)4~20的a，直鏈脂肪族二羧酸（a-3)與間苯二甲酸的摩爾比（碳數(shù) 4~20的a，《 -直鏈脂肪族二羧酸（a-3) /間苯二甲酸）優(yōu)選為50/50~99/1、更優(yōu)選為 70/30 ~95/5。
[0070] [聚醚聚酰胺（A)的物性]
[0071] 聚醚聚酰胺（A)通過以由苯二甲胺（a-2)和碳數(shù)4~20的a，CO-直鏈脂肪族二 羧酸（a_3)形成的高結(jié)晶性的聚酰胺嵌段為硬鏈段、以源自聚醚二胺化合物（a-1)的聚醚 嵌段為軟鏈段，從而對于所得充氣輪胎用氣密層，可以使阻氣性、耐彎曲性、成型性和柔軟 性均良好。
[0072] 聚醚聚酰胺（A)的相對粘度優(yōu)選為I. 1~3. 0的范圍、更優(yōu)選為I. 1~2. 9的范 圍、進(jìn)一步優(yōu)選為I. 1~2. 8的范圍。
[0073] 需要說明的是，對于聚醚聚酰胺（A)的相對粘度，將試樣0. 2g溶解于96質(zhì)量％硫 酸20mL中，利用坎農(nóng)-芬斯克型粘度計在25°C下測定的落下時間（t)、與同樣地測定的96 質(zhì)量％硫酸本身的落下時間（t。）的比，如下式所示。
[0074] 相對粘度=t/t。
[0075] 聚醚聚酰胺（A)的熔點(diǎn)（Tm)從耐熱性和熔融成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為170~ 270°C的范圍、更優(yōu)選為175~270°C的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為180~270°C的范圍、更進(jìn)一步 優(yōu)選為185~260°C的范圍。
[0076] 需要說明的是，聚醚聚酰胺（A)的熔點(diǎn)使用差示掃描量熱儀來測定，具體而言，是 指利用實(shí)施例中記載的方法而測定的值。
[0077] 聚醚聚酰胺（A)的數(shù)均分子量（Mn)優(yōu)選為1000~50000、更優(yōu)選為3000~ 30000、進(jìn)一步優(yōu)選為5000~25000、更進(jìn)一步優(yōu)選為7000~22000。
[0078] 需要說明的是，聚醚聚酰胺（A)的數(shù)均分子量（Mn)是指，利用實(shí)施例中記載的方 法而測定的值。
[0079] [聚醚聚酰胺（A)的制造]
[0080] 對聚醚聚酰胺（A)的制造沒有特別限定，可以利用任意的方法、通過任意的聚合 條件來進(jìn)行。
[0081] 例如，通過在水的存在下、以加壓狀態(tài)將由二胺成分（聚醚二胺化合物（a-1)和苯 二甲胺（a-2)等二胺）和二羧酸成分（碳數(shù)4~20的a，直鏈脂肪族二羧酸（a-3)等 二羧酸）形成的鹽升溫，去除加入的水和縮合水，同時在熔融狀態(tài)下使其聚合的方法，從而 可以制造聚醚聚酰胺（A)。
[0082] 另外，通過將二胺成分（聚醚二胺化合物（a-1)和苯二甲胺（a-2)等二胺）直接加 入到熔融狀態(tài)的二羧酸成分（碳數(shù)4~20的a，《-直鏈脂肪族二羧酸（a-3)等二羧酸） 中，在常壓下進(jìn)行縮聚的方法，也可以制造聚醚聚酰胺（A)。上述情況下，為了以均勻的液體 狀態(tài)保持反應(yīng)體系，將二胺成分連續(xù)地加入到二羧酸成分中，在此期間，以反應(yīng)溫度不會低 于生成的低聚酰胺和聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)的方式使反應(yīng)體系升溫，同時使縮聚進(jìn)行。
[0083] 此時，二胺成分中，對于聚醚二胺化合物（a-1)，可以與二羧酸成分一起預(yù)先投入 到反應(yīng)槽內(nèi)。通過將聚醚二胺化合物（a-1)預(yù)先投入到反應(yīng)槽內(nèi)，從而可以抑制聚醚二胺 化合物（a-1)的熱劣化。上述情況下，為了以均勻的液體狀態(tài)保持反應(yīng)體系，還可以將聚醚 二胺化合物（a-1)以外的二胺成分連續(xù)地加入到二羧酸成分中，在此期間，以反應(yīng)溫度不 會低于生成的低聚酰胺和聚酰胺樹脂的熔點(diǎn)的方式使反應(yīng)體系升溫，同時使縮聚進(jìn)行。
[0084] 二胺成分（聚醚二胺化合物（a-1)和苯二甲胺（a-2)等二胺）、與二羧酸成分（碳 數(shù)4~20的a，《 -直鏈脂肪族二羧酸（a-3)等二羧酸）的摩爾比（二胺成分/二羧酸成 分）優(yōu)選為〇. 9~1. 1、更優(yōu)選為0. 93~1. 07、進(jìn)一步優(yōu)選為0. 95~1. 05、更進(jìn)一步優(yōu)選 為0. 97~1. 02。如果摩爾比為上述范圍內(nèi)，則高分子量化變得容易進(jìn)行。
[0085] 作為聚合溫度，優(yōu)選為150~300°C、更優(yōu)選為160~280°C、進(jìn)一步優(yōu)選為170~ 270°C。如果聚合溫度為上述溫度范圍內(nèi)，則聚合反應(yīng)迅速進(jìn)行。另外，難以引起單體和聚 合中途的低聚物、聚合物等的熱分解，因此所得聚醚聚酰胺的性狀變得良好。
[0086] 自二胺成分開始滴加的聚合時間優(yōu)選為1~5小時。通過將聚合時間設(shè)為上述范 圍內(nèi)，可以充分提高聚醚聚酰胺（A)的分子量，進(jìn)而可以抑制所得聚醚聚酰胺的著色。
[0087] 聚醚聚酰胺（A)優(yōu)選添加含磷原子化合物通過熔融縮聚（熔融聚合）法來制造。 作為熔融縮聚法，優(yōu)選以下方法：向常壓下熔融的二羧酸成分中滴加二胺成分，去除縮合 水，同時在熔融狀態(tài)下使其聚合。進(jìn)而，更優(yōu)選以下方法：二胺成分中，對于聚醚二胺化合物 (a-1)，與二羧酸成分一起預(yù)先向反應(yīng)槽內(nèi)投入使其熔融，向反應(yīng)槽內(nèi)滴加苯二甲胺成分， 去除縮合水，同時在熔融狀態(tài)下使其聚合。
[0088] 在聚醚聚酰胺（A)的縮聚體系內(nèi)在不妨礙其特性的范圍內(nèi)可以添加含磷原子化 合物。
[0089] 作為能夠添加的含磷原子化合物，可以舉出：二甲基次膦酸、苯基甲基次膦酸、次 磷酸、次磷酸鈉、次磷酸鈣、次磷酸鉀、次磷酸鋰、次磷酸乙酯、苯基亞膦酸、苯基亞膦酸鈉、 苯基亞膦酸鉀、苯基亞膦酸鋰、苯基亞膦酸乙酯、苯基膦酸、乙基膦酸、苯基膦酸鈉、苯基膦 酸鉀、苯基膦酸鋰、苯基膦酸二乙酯、乙基膦酸鈉、乙基膦酸鉀、亞磷酸、亞磷酸氫鈉、亞磷酸 鈉、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯、焦亞磷酸等。
[0090] 其中，從促進(jìn)酰胺化反應(yīng)的效果高、且具有優(yōu)異的防止著色效果的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鋰等次磷酸金屬鹽，更優(yōu)選次磷酸鈉。
[0091] 需要說明的是，本發(fā)明中能夠使用的含磷原子化合物不限定于這些化合物。
[0092] 添加到縮聚體系內(nèi)的含磷原子化合物的添加量從良好的外觀和成型加工性的觀 點(diǎn)出發(fā)，以聚醚聚酰胺（A)中的磷原子濃度換算計，優(yōu)選為1~lOOOppm、更優(yōu)選為5~ lOOOppm、進(jìn)一步優(yōu)選為 10 ~lOOOppm。
[0093] 另外，優(yōu)選的是，在聚醚聚酰胺（A)的縮聚體系內(nèi)，與含磷原子化合物組合使用來 添加堿金屬化合物。
[0094] 進(jìn)而，為了防止縮聚中的聚合物的著色，需要以充分的量使含磷原子化合物存在， 但根據(jù)情況而有導(dǎo)致聚合物的凝膠化的擔(dān)心。因此，還為了調(diào)整酰胺化反應(yīng)速度，優(yōu)選使堿 金屬化合物共存。
[0095] 作為堿金屬化合物