的聚合，得到聚醚聚酰胺A7。需要說(shuō)明的是，聚醚 聚酰胺A7的物性值如以下所述。
[0173] nr = 1. 38、[C00H] = 110. 17yeq/g、[NH2] = 59. 57 yeq/g、Mn = 11783、Tg = 71. 7°C、Tch= 108. 3°C、Tm= 232. 8°C。
[0174] (制造例8)聚醚聚酰胺AS的制造
[0175] 向具備攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入口、和縮合水排出口的容積約3L的反應(yīng)容器中投入己二 酸584. 60g、次磷酸鈉一水合物0. 6613g和乙酸鈉0. 4606g，對(duì)容器內(nèi)進(jìn)行充分氮?dú)庵脫Q后， 進(jìn)而向該容器內(nèi)以20ml/分鐘供給氮?dú)?，同時(shí)在170°C下使添加的成分熔融。將容器內(nèi)緩慢 升溫至260°C，同時(shí)向其中滴加間苯二甲胺（MXDA)(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制）489. 34g、聚 醚二胺（美國(guó)HUNTSMAN公司制，商品名："JEFFAMINE(注冊(cè)商標(biāo)）ED-900"、詳細(xì)情況與上述 相同）359. 28g的混合液，進(jìn)行約2小時(shí)的聚合，得到聚醚聚酰胺A8。需要說(shuō)明的是，聚醚聚 酰胺A8的物性值如以下所述。
[0176] nr= 1. 35、[C00H] = 73. 24yeq/g、[NH2] = 45. 92yeq/g、Mn= 16784、Tg= 42.l°C、Tch= 89. 7°C、Tm= 227. 5°C。
[0177] (制造例9)聚酰胺BI的制造
[0178] 向具備攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入口、和縮合水排出口的容積約3L的反應(yīng)容器中投入己二 酸584. 5g、次磷酸鈉一水合物0.62IOg和乙酸鈉0.4325g，對(duì)容器內(nèi)進(jìn)行充分氮?dú)庵脫Q后， 進(jìn)而向該容器內(nèi)以20ml/分鐘供給氮?dú)?，同時(shí)在170°C下使添加的成分熔融。將容器內(nèi)緩慢 升溫至260°C，同時(shí)向其中滴加間苯二甲胺（MXDA)(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制）544. 80g，進(jìn) 行約2小時(shí)的聚合，得到聚酰胺Bl。需要說(shuō)明的是，聚酰胺Bl的物性值如以下所述。
[0179] nr= 2. 10、[C00H] = 104. 30yeq/g、[NH2] = 24. 58yeq/g、Mn= 15500、Tg= 86.l°C、Tch= 153. 0°C、Tm= 239. 8°C。
[0180] (制造例10)聚酰胺B2的制造
[0181] 向具備攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入口、和縮合水排出口的容積約3L的反應(yīng)容器中投入癸二 酸829. 2g、次磷酸鈉一水合物0. 6365g和乙酸鈉0. 4434g，對(duì)容器內(nèi)進(jìn)行充分氮?dú)庵脫Q后， 進(jìn)而向該容器內(nèi)以20ml/分鐘供給氮?dú)?，同時(shí)在170°C下使添加的成分熔融。將容器內(nèi)緩慢 升溫至260°C，同時(shí)向其中滴加間苯二甲胺（MXDA)(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制）390. 89g和 對(duì)苯二甲胺（PXDA)(三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社制）167. 53g(MXDA/PXDA= 70/30(摩爾比）） 的混合液，進(jìn)行約2小時(shí)的聚合，得到聚酰胺B2。需要說(shuō)明的是，聚酰胺B2的物性值如以下 所述。
[0182] nr= 2.20、[C00H] = 81.8yeq/g、[NH2] = 26.9yeq/g、Mn= 18400、Tg= 65. 9°C、Tch= 100.l°C、Tm= 213. 8°C。
[0183] (制造例11)聚醚聚酰胺B3的制造
[0184] 向具備攪拌機(jī)、氮?dú)鈱?dǎo)入口、和縮合水排出口的容積約3L的反應(yīng)容器中投入 12-氨基月桂酸（東京化成工業(yè)株式會(huì)社制）753. 66g、己二酸56. 84g、次磷酸鈉一水合物 0.5798g和乙酸鈉0.4038g，對(duì)容器內(nèi)進(jìn)行充分氮?dú)庵脫Q后，進(jìn)而向該容器內(nèi)以20ml/分鐘 供給氮?dú)?，同時(shí)在170°C下使添加的成分熔融。將容器內(nèi)緩慢升溫至240°C，同時(shí)向其中滴 加聚醚二胺（美國(guó)HUNTSMAN公司制，商品名："JEFFAMINE(注冊(cè)商標(biāo)）XTJ-542"、詳細(xì)情況 與上述相同）388. 89g，進(jìn)行約2小時(shí)的聚合，得到聚醚聚酰胺B3。需要說(shuō)明的是，聚醚聚酰 胺B3的物性值如以下所述。
[0185] nr = 1. 25、[C00H] = 87. 27 y eq/g、[NH2] = 73. 12 y eq/g、Mn = 12470、Tm = 165.(TC。沒(méi)有觀測(cè)到Tg、Tch。
[0186] (實(shí)施例1~8、比較例1~3)
[0187] 使用由表1所示的種類(lèi)的上述制造例1~11中制造的聚醚聚酰胺或聚酰胺形成 的樹(shù)脂組合物，在聚醚聚酰胺或聚酰胺的熔點(diǎn)Tm+20~熔點(diǎn)Tm+30°C下進(jìn)行擠出成型，作為 進(jìn)行下述物性的評(píng)價(jià)用的試驗(yàn)片，制作厚度100ym薄膜狀成型體。
[0188] 同樣地，使用由上述制造例1~11中制造的聚醚聚酰胺或聚酰胺形成的樹(shù)脂組 合物，在聚醚聚酰胺或聚酰胺的熔點(diǎn)Tm+20~熔點(diǎn)Tm+30°C下進(jìn)行注射成型，分別制作厚度 4mm的試驗(yàn)片。
[0189] 使用制作好的試驗(yàn)片，利用以下方法進(jìn)行各物性的評(píng)價(jià)。將評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1。需 要說(shuō)明的是，以下的評(píng)價(jià)試驗(yàn)中，使用試驗(yàn)片所得的物性的評(píng)價(jià)可以視為充氣輪胎用氣密 層的物性。
[0190] (1)彎曲模量評(píng)價(jià)
[0191] 使用帶恒溫槽的試驗(yàn)機(jī)（5960DualColumntabletopmodel試驗(yàn)系統(tǒng)、Instron公 司制），基于IS0178,測(cè)定制作好的厚度4mm的試驗(yàn)片的-30°C、30°C、和120°C下的彎曲模 量（單位:MPa)。
[0192] (2)耐針孔性評(píng)價(jià)
[0193] 將制作好的厚度100ym的試驗(yàn)片用分批式的同時(shí)雙軸拉伸機(jī)拉伸至縱2倍、橫2 倍，在210°C下進(jìn)行熱固定處理，制作厚度25ym的拉伸薄膜，使用GelboFlex(理學(xué)工業(yè)株 式會(huì)社制），以GelboFlex的軸向?yàn)闇y(cè)定方向，在23°C、60%RH(相對(duì)濕度）的環(huán)境下，測(cè) 定該拉伸薄膜彎曲1000次時(shí)的每單位面積（210mm見(jiàn)方）的針孔數(shù)。針孔的測(cè)定使用針孔 試驗(yàn)機(jī)（微弱電流放電法）進(jìn)行。針孔的數(shù)量越少，越難以產(chǎn)生由彎曲時(shí)的變形而斷裂、或 裂紋，因此適合作為輪胎用氣密層。
[0194] (3)拉伸試驗(yàn)（拉伸斷裂伸長(zhǎng)率）
[0195] 基于JISK-7161進(jìn)行。將制作好的厚度100ym的試驗(yàn)片切成IOmmX100mm，使 用株式會(huì)社東洋精機(jī)制作所制造的Strograph，在測(cè)定溫度23°C、濕度50%RH、卡盤(pán)間距離 50mm、拉伸速度50mm/分鐘的條件下實(shí)施拉伸試驗(yàn)，求出拉伸斷裂伸長(zhǎng)率。
[0196] (4)阻氣性
[0197] 基于ASTMD3985進(jìn)行測(cè)定。具體而言，使用透氧率測(cè)定裝置（M0C0NInc.制、商 品名"OX-TRAN2/21A"），測(cè)定制作好的厚度100ym的試驗(yàn)片的23°C、60%RH(相對(duì)濕度） 的環(huán)境下的、透氧系數(shù)（單位：ml?mm/m2 ?day?atm)。
[0198] [表 1]
[0199]
[0200] 如表1所示那樣，實(shí)施例1~8中，在低溫（-30°C)、室溫（30度）和高溫（120°C) 下具有優(yōu)異的彎曲特性，阻氣性良好。因此，可以認(rèn)為，使用實(shí)施例1~8的樹(shù)脂組合物作 為充氣輪胎用氣密層時(shí)，也可以提高充氣輪胎的耐久性。
[0201] 另一方面，比較例1和2中，低溫時(shí)的彎曲模量的測(cè)定試驗(yàn)中產(chǎn)生斷裂，成為低溫 下的彎曲特性差的結(jié)果。
[0202] 進(jìn)而，比較例3中，高溫時(shí)的彎曲模量的值低，在高溫下使用時(shí)在機(jī)械強(qiáng)度降低的 方面存在問(wèn)題。另外，阻氣性的試驗(yàn)中，透氧量過(guò)多而超過(guò)量程，因此無(wú)法測(cè)定，成為阻氣性 差的結(jié)果。
[0203] 附圖標(biāo)iP,說(shuō)明
[0204] 1…胎圈芯
[0205] 2…胎體
[0206] 3…氣密層
[0207] 4…帶束層
[0208] 5…胎面部
[0209] 6…胎側(cè)部
[0210] 7…充氣輪胎
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種充氣輪胎用氣密層，其是將含有聚醚聚酰胺（A)的樹(shù)脂組合物成型而成的，所 述聚醚聚酰胺（A)的二胺結(jié)構(gòu)單元包含源自下述通式（1)所示的聚醚二胺化合物（a-1)和 苯二甲胺（a_2)的結(jié)構(gòu)單元，二羧酸結(jié)構(gòu)單元包含源自碳數(shù)4~20的a，直鏈脂肪族 二羧酸（a_3)的結(jié)構(gòu)單元，式（1)中，x+z為 1 ~60，y表示 1 ~50，-01?1-分別獨(dú)立地表示-0〇12〇12〇12-、-0〇1(〇1 3)CH2-或-0CH2CH(CH3) -，-OR2-表示-och2ch2ch2ch2-或-och2ch2-。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的充氣輪胎用氣密層，其中，所述充氣輪胎用氣密層的厚度為 10 ~1000UmD3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的充氣輪胎用氣密層，其中，聚醚聚酰胺（A)的二胺結(jié)構(gòu)單 元中的源自聚醚二胺化合物（a-1)的結(jié)構(gòu)單元的比率為1~50摩爾％。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的充氣輪胎用氣密層，其中，苯二甲胺（a-2)為間 苯二甲胺、對(duì)苯二甲胺或它們的混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的充氣輪胎用氣密層，其中，a，co-直鏈脂肪族 二羧酸（a_3)為己二酸、癸二酸或它們的混合物。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種充氣輪胎用氣密層，其是將含有聚醚聚酰胺(A)的樹(shù)脂組合物成型而成的，所述聚醚聚酰胺(A)的二胺結(jié)構(gòu)單元包含源自通式(1)所示的聚醚二胺化合物(a-1)和苯二甲胺(a-2)的結(jié)構(gòu)單元，二羧酸結(jié)構(gòu)單元包含源自碳數(shù)4～20的α,ω-直鏈脂肪族二羧酸(a-3)的結(jié)構(gòu)單元。
【IPC分類(lèi)】B60C5/14, C08G69/40
【公開(kāi)號(hào)】CN105102506
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480020205
【發(fā)明人】加藤智則, 菊地真由美, 佐藤和哉
【申請(qǐng)人】三菱瓦斯化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年11月25日
【申請(qǐng)日】2014年3月26日
【公告號(hào)】WO2014168011A1