一種1-（1-氯環(huán)丙基）-2-（1,2,4-三唑基）乙酮的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥中間體的合成方法，具體涉及一種1- (1-氯環(huán)丙 基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 丙硫菌唑（Prothioconazole)是一種新型廣譜三唑硫酮類殺菌劑，主要用于防治 禾谷類作物如小麥、大麥、油菜、花生、水稻和豆類作物等的眾多病害，具有毒性低、無致畸、 無致突變性，對胚胎無毒性，對人和環(huán)境安全等諸多優(yōu)點(diǎn)，是公認(rèn)的最具有前景的三唑類殺 菌劑之一。1- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮是丙硫菌唑合成過程中所需要的 中間體。該中間體的現(xiàn)有合成技術(shù)較少，且收率也較低。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是，針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種工藝簡單，收率高的 1- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法。
[0004] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下： 一種1- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法，1- (1-氯環(huán)丙 基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的結(jié)構(gòu)式如下：
以2-氯-1- (1-氯環(huán)丙基）乙酮，1，2, 4-三氮唑為原料，包括以下步驟：分別將 2- 氯-1- (1-氯環(huán)丙基）乙酮，1，2, 4-三氮唑各自溶于溶劑制成溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和室溫 條件下，將1，2, 4-三氮唑溶液和縛酸劑加入到燒瓶中，再緩慢加入2-氯-1- (1-氯環(huán)丙 基）乙酮溶液，將其混合；然后加熱進(jìn)行反應(yīng)數(shù)小時，減壓蒸餾出溶劑，將殘留物進(jìn)行萃取、 水洗、干燥，得到1 _ (1_氯環(huán)丙基）_2_ (1,2, 4-二唑基）乙酮廣品。
【主權(quán)項】
L 一種I- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法，I- (1-氯環(huán)丙 基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的結(jié)構(gòu)式如下：以2-氯-I- (1-氯環(huán)丙基）乙酮，1，2, 4-三氮唑為原料，包括以下步驟：分別將 2-氯-I- (1-氯環(huán)丙基)乙酮，1，2, 4-三氮唑各自溶于溶劑制成溶液，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和室溫條 件下，將1，2, 4-三氮唑溶液和縛酸劑加入到燒瓶中，再緩慢加入2-氯-I- (1-氯環(huán)丙基） 乙酮溶液，將其混合； 然后加熱進(jìn)行反應(yīng)數(shù)小時，減壓蒸餾出溶劑，將殘留物進(jìn)行萃取、水洗、干燥，得到 I- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮產(chǎn)品。
2. 按照權(quán)利要求1所述的I- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法， 其特征在于：反應(yīng)所用的溶劑都是常用的惰性有機(jī)溶劑，溶劑優(yōu)先選擇酮，如丙酮；腈，如 乙腈。
3. 按照權(quán)利要求1所述的I- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法， 其特征在于：反應(yīng)所用的縛酸劑是常用的無機(jī)或有機(jī)堿，可優(yōu)先選擇金屬碳酸鹽，如碳酸鈉 和碳酸鉀；堿金屬氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀；堿金屬醇化物，如甲醇鈉、乙醇鈉、甲 醇鉀、乙醇鉀、叔丁醇鉀；還有較低級的烷基叔胺，環(huán)烷基胺以及烷基胺，尤其是三乙胺。
4. 按照權(quán)利要求1所述的I- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法， 其特征在于：反應(yīng)所用原料1，2, 4-三氮唑和2-氯-I- (1-氯環(huán)丙基）乙酮的摩爾比為 1.0-4. 0:1 ;縛酸劑和2-氯-I- (1-氯環(huán)丙基）乙酮的摩爾比為1.0-3. 0:1。
5. 按照權(quán)利要求1所述的I- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法， 其特征在于：反應(yīng)溫度在該物質(zhì)的收集溫度范圍內(nèi)上下波動，通常該反應(yīng)溫度為0-120°C， 優(yōu)先選擇20-100°C ;該反應(yīng)在常壓下進(jìn)行。
6. 按照權(quán)利要求1所述的I- (1-氯環(huán)丙基）-2- (1，2, 4-三唑基）乙酮的合成方法， 其特征在于：該反應(yīng)的反應(yīng)時間為2-16h，優(yōu)先選擇4-14h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1-（1-氯環(huán)丙基）-2-（1,2,4-三唑基）乙酮的合成方法，以2-氯-1-（1-氯環(huán)丙基）乙酮，1,2,4-三氮唑為原料，包括以下步驟：在縛酸劑作用下，2-氯-1-（1-氯環(huán)丙基）乙酮，1,2,4-三氮唑在惰性有機(jī)溶劑中發(fā)生親核取代反應(yīng)脫去一分子氯化氫，生成1-（1-氯環(huán)丙基）-2-（1,2,4-三唑基）乙酮?？`酸劑和2-氯-1-（1-氯環(huán)丙基）乙酮的摩爾比為1.0-3.0:1。本發(fā)明收率較高，且工藝簡單。本發(fā)明主要用于農(nóng)藥中間體1-（1-氯環(huán)丙基）-2-（1,2,4-三唑基）乙酮的合成。
【IPC分類】C07D249/08
【公開號】CN105153054
【申請?zhí)枴緾N201510653265
【發(fā)明人】戴傳波, 牛亞賓, 劉東明, 潘高峰, 劉艷杰, 王犇, 計海峰
【申請人】吉林化工學(xué)院
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年10月12日