6] 實施例2
[0037] 稱取9.Og脂松香和6.Og碳酸巧研磨均勻后，加入120血乙醇，機械攬拌15min，加 入8. 2g雙（丫 -S乙氧基丙基）四硫化物，并用10%氨氧化鋼溶液將溶液的抑值調至10， 室溫下攬拌化后，滴加10%鹽酸溶液將溶液的抑值調至2,抽濾洗涂；
[0038] 將抽濾后得到的固體轉移到帶有攬拌裝置、控溫裝置和回流裝置的250mL四口 燒瓶中，加入IOOmL水，機械攬拌分散均勻，加入0. 4g己硫醇和0. 2g聚乙二醇，然后滴加 27. 5g質量百分比濃度為10%的硝酸錠溶液，用10%氨水溶液調節(jié)溶液的抑值至7,加熱 升溫至90°C回流反應60min，冷卻后，抽濾、洗涂、干燥至恒重，得到烷基硫化錠粉末，該燒 基硫化錠納米化合物的分子式為
[0039]Y歧-(邸2) 3-Si(OH)3]2.7? [S-(邸2) 6] 0. 3 W40] 實施例3
[0041] 稱取9.Og脂松香和10.Og碳酸巧研磨均勻后，加入120血乙醇，機械攬拌15min， 加入9. 5g雙（丫-S乙氧基丙基）二硫化物，并用10%氨氧化鋼溶液將溶液的抑值調至 10,室溫下攬拌化后，滴加10%鹽酸溶液將溶液的抑值調至2,抽濾洗涂；
[0042] 將抽濾后得到的固體轉移到帶有攬拌裝置、控溫裝置和回流裝置的250mL四口燒 瓶中，加入IOOmL水，機械攬拌分散均勻，加入3. 3g2-琉基苯丙嚷挫和0. 5g聚乙二醇，然 后滴加64g質量百分比濃度為10%的硝酸銅溶液，用30%氨水溶液調節(jié)溶液的抑值至8， 加熱升溫至90°C回流反應90min，冷卻后，抽濾、洗涂、干燥至恒重，得到烷基硫化銅粉末， 該烷基硫化銅納米化合物的分子式為
[0043] La [S-(CH2)3-Si(OH)3]2.
[0044] 實施例4
[0045] 稱取5.Og浮油松香和9.Og氧化鋒研磨均勻后，加入120血乙醇，機械攬拌5min， 加入10.Ig雙（丫 -S乙氧基丙基）S硫化物，并用10%氨氧化鋼溶液將溶液的抑值調至 10,室溫下攬拌化后，滴加15%鹽酸溶液將溶液的抑值調至2,抽濾洗涂；
[0046] 將抽濾后得到的固體轉移到帶有攬拌裝置、控溫裝置和回流裝置的250mL四口燒 瓶中，加入IOOmL水，機械攬拌分散均勻，加入4.Og十二硫醇和0. 2g聚乙二醇，然后滴加 32. 9g質量百分比濃度為15%的氯化姉溶液，用10 %氨水溶液調節(jié)溶液的抑值至6,加熱 升溫至90°C回流反應45min，冷卻后，抽濾、洗涂、干燥至恒重，得到烷基硫化姉粉末，該燒 基硫化姉納米化合物的分子式為
[0047]Ce[S-(CHz) 3-Si(OH) 3] ? [Sz-(CHz)S-Si(OH) 3] ? [S-(CHz)J 引 實施例5
[0049] 稱取6.Og馬來松香和6.Og碳酸巧研磨均勻后，加入120血乙醇，機械攬拌15min， 加入4.Sg丫-琉基丙基S乙氧基硅烷，并用20%碳酸氨鋼溶液將溶液的pH值調至12,室溫 下攬拌30min后，滴加2%硝酸溶液將溶液的抑值調至2,抽濾洗涂；
[0050] 將抽濾后得到的固體轉移到帶有攬拌裝置、控溫裝置和回流裝置的250mL四口燒 瓶中，加入120血水，機械攬拌分散均勻，加入13. 2g琉基乙酸乙醋和1.Og聚乙二醇，然后 滴加54. 2g質量百分比濃度為30%的硝酸銅溶液，用10%氨氧化鋼溶液調節(jié)溶液的抑值 至8,加熱升溫至100°C回流反應60min，冷卻后，抽濾、洗涂、干燥至恒重，得到烷基硫化銅 粉末，該烷基硫化銅納米化合物的分子式為
[0051] La[S-(邸2)廠Si(OH)3]0.S? [S-CH2CH2COOCH2CH3]2.2 陽0巧實施例6
[0053] 稱取9.Og浮油松香和6.Og碳酸巧研磨均勻后，加入120血乙醇，機械攬拌15min， 加入2. 9g丫-琉基丙基S甲氧基硅烷，并用10%氨氧化鋼溶液將溶液的pH值調至10,室溫 下攬拌化后，滴加10%鹽酸溶液將溶液的抑值調至2,抽濾洗涂；
[0054] 將抽濾后得到的固體轉移到帶有攬拌裝置、控溫裝置和回流裝置的250mL四口 燒瓶中，加入IOOmL水，機械攬拌分散均勻，加入3. 7g節(jié)硫醇和1.5g聚乙二醇，然后滴加 32. 5g質量百分比濃度為20%的硝酸銅溶液，用20%碳酸氨鋼溶液調節(jié)溶液的抑值至6， 加熱升溫至90°C回流反應150min，冷卻后，抽濾、洗涂、干燥至恒重，得到烷基硫化銅粉末， 該烷基硫化銅納米化合物的分子式為
陽化引 La口-(CH2)3-Si(OH)jkj ?
[0056] 實施例1~6測試分析：
[0057] 元素含量測試
[0058] 采用GB4497-84測試實施例1~6得到稀±金屬烷基硫化物樣品中的硫含量；
[0059] 采用ASTMD297-93測試實施例1~6得到稀±金屬烷基硫化物樣品中的二氧化 娃含量，換算出其中娃含量； W60] 元素含量測試結果如表1所示： 陽061] 表1.實施例1~6稀±金屬烷基硫化物樣品的元素含量測試結果
[0062]

【主權項】
1. 一種稀土金屬烷基硫化物納米材料，其特征在于所述的硫化物通式為 LntSm-R1-Si (OH)3Ja- [Sn-R2J3a 式中Ln選為鑭、鈰、釔、釹中的一種，R1為亞甲基、亞乙基、亞丙基中的一種，R 2為碳原 子數(shù)為1~18的烷基、環(huán)烷基、含有0、N、S的烴基中的一種或兩種，m、n為1~3的整數(shù)， 0. a < 3〇2. -種稀土金屬烷基硫化物納米材料的制備方法，其特征在于具體包括以下步驟： 步驟1.稱取天然松香和納米無機金屬化合物研磨均勻后，加入有機溶劑，機械攪拌； 步驟2.加入含硫硅烷、堿性溶液A調節(jié)pH至10~12,室溫攪拌反應30~180min ; 步驟3.加入酸性溶液調節(jié)pH至2,抽濾洗滌； 步驟4.將步驟4得到的固體分散在水中，加入巰基化合物和聚乙二醇； 步驟5.滴加可溶性稀土金屬鹽水溶液，堿性溶液B調節(jié)pH至6~8,60~100°C回流 反應20~90min ; 步驟6.抽濾、洗滌、烘干至恒重。3. 如權利要求2中所述的制備方法，其特征在于步驟1中所述的天然松香選自脂松香、 木松香、浮油松香、馬來松香中的一種或多種，納米無機金屬化合物選自碳酸鈣、碳酸鎂、碳 酸鋅、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅中的一種或多種，天然松香和納米無機金屬化合物的質量百 分比為0.5 : 1~2.5 : 1，有機溶劑選自甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、叔丁醇、環(huán) 己醇、乙醚、正丙醚、正丁醚、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、丙酮、丁酮中的一種或兩種以上混合 物。4. 如權利要求2中所述的制備方法，其特征在于步驟2中所述的含硫硅烷選自Y-巰 基丙基三甲氧基硅烷、y -巰基丙基三乙氧基硅烷、2-巰基乙基三甲氧基硅烷、2-巰基乙基 三乙氧基硅烷、巰基甲基三甲氧基硅烷、巰基甲基三乙氧基硅烷、雙（y -三乙氧基硅烷丙 基）二硫化物、雙（丫-三乙氧基硅烷丙基）三硫化物、雙（丫-三乙氧基硅烷丙基）四硫化 物、雙（三乙氧基硅烷甲基）二硫化物、雙（三乙氧基硅烷甲基）三硫化物、雙（三乙氧基 硅烷甲基）四硫化物中的一種或兩種以上混合物。5. 如權利要求2中所述的制備方法，其特征在于步驟2中所述的堿性溶液A和步驟5 中的堿性溶液B獨立選自質量百分比濃度為5~30 %的氨水溶液、氫氧化鈉溶液、氫氧化鉀 溶液、碳酸氫鈉溶液、碳酸氫鉀溶液中的一種或多種。6. 如權利要求2中所述的制備方法，其特征在于步驟3中所述的酸性溶液選自質量百 分濃度為2~20%的鹽酸溶液、硝酸溶液、硫酸溶液中的一種。7. 如權利要求2中所述的制備方法，其特征在于步驟4中所述的巰基化合物化學式為 R2-SH,其中R2為碳原子數(shù)為1~18的飽和烷基或不飽和烷基、碳原子數(shù)為5~12的環(huán)烷 基或芳基、帶有〇、N或S的碳原子數(shù)為2~10的烴基中的一種。8. 如權利要求7中所述的制備方法，其特征在于步驟4中所述的巰基化合物選自乙硫 醇、1-丙硫醇、己硫醇、1-癸硫醇、十二硫醇、十六硫醇、十八硫醇、芐硫醇、巰基乙酸、巰基 丙酸、巰基苯甲酸、2-巰基苯胺、巰基乙酸甲酯、巰基乙酸乙酯、巰基乙酸異辛酯、3-巰基丙 酸甲酯、2-巰基吡啶、2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噻唑中的一種或兩種。9. 如權利要求2中所述的制備方法，其特征在于步驟5中所述的可溶性稀土金屬鹽選 自硝酸鑭、氯化鑭、硫酸鑭、醋酸鑭、硝酸鈰、氯化鈰、硫酸鈰、醋酸鈰、硝酸釔、氯化釔、硫酸 釔、醋酸釔、硝酸釹、氯化釹、硫酸釹、醋酸釹中的一種或多種，稀土金屬鹽溶液質量百分濃 度為5~30%。10.如權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述的含硫硅烷、巰基化合物、可溶性 稀土金屬鹽的摩爾比為0.2 : 2.8 : 1~1.5 : 0.2 : 1。
【專利摘要】本發(fā)明涉及化工領域，具體公開了一種稀土金屬烷基硫化物納米材料，該納米材料結構中含有的烷基(R1、R2)可以改善該納米材料與有機聚合物的相容性，-Si-OH可以與表面帶有羥基的無機填料(如白炭黑)縮合，增強其與無機填料的相容性，同時還可以抑制無機填料小顆粒間的團聚。本發(fā)明還提供所述納米材料的制備方法，由可溶性稀土金屬化合物和含硫化合物反應得到的，工藝簡單、原料易得、能耗低、重復性好。
【IPC分類】C08K5/372, C07F5/00, C08K9/12, C08K5/548
【公開號】CN105153471
【申請?zhí)枴緾N201510657885
【發(fā)明人】趙麗麗, 董棟, 胡小娜
【申請人】北京彤程創(chuàng)展科技有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年10月14日