改性劑的組合物。通常，丙烯酸類沖擊改性劑是含有多相丙烯?；?礎(chǔ)材料的復(fù)合共聚物，其中多相丙烯?；A(chǔ)材料包含從含有至少50重量％的在烷基中 具有1-4個(gè)碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的單體混合物聚合得到的第一彈性相，并且具有 50, 000-60, 000的分子量。另外，此專利描述了硬質(zhì)熱塑性相的聚合反應(yīng)優(yōu)選以使得基本 上所有硬質(zhì)相材料在彈性相的表面上或表面附近形成的方式進(jìn)行。丙烯酸沖擊改性劑是聚 丙烯酸酯，包括（C4-C12)丙烯酸酯均聚物或共聚物，其與甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯進(jìn)行第二 階段接枝共聚；與苯乙烯和/或甲基丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯接枝共聚的丙烯酸乙基 己基酯-丙烯酸丁酯共聚物；與丙烯腈和苯乙烯接枝共聚的聚丙烯酸丁酯。合適的丙烯酸 類沖擊改性劑的例子包括Paraloid? EXL-2330, KM? 330, 334和365,它們都可以從Rohm and Haas獲得。Paraloid是Rohm&Haas Company的商標(biāo)。另外，丙稀酸類沖擊改性劑的例 子是可以從Elf Atochem獲得的Durastrength? 200,和可以從Kaneka獲得的Kane Ace? FM-10 和 FM-25。
[0066] 甲基丁二烯苯乙烯（"MBS"）沖擊改性劑也可以加入本發(fā)明組合物中。MBS聚合 物是接枝聚合物。通常，MBS沖擊改性劑是通過甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯和其它 單體的混合物在聚丁二烯或聚丁二烯-苯乙烯橡膠的存在下聚合制備的。關(guān)于MBS沖擊改 性劑的其它信息可以參見Leonard I. Nass編輯的Encyclopedia of PVC第2版，Marcel Dekker, Inc. (N. Y. 1988, 448-452頁）?？缮藤彽腗BS沖擊改性劑的例子包括可從Rohm&Haas 獲得的 Paraloid KM? 680, BTA? 733、751 和 753,可從 Kaneka 獲得的 Kane Ace? B-22 沖 擊改性劑和Kane Ace? B-56沖擊改性劑。
[0067] 典型的接枝共聚物沖擊改性劑一般是稱為"ABS"樹脂的那些，其可以通常描述 為苯乙烯和丙烯腈在含丁二烯的橡膠上的共聚物。ABS改性劑通常通過苯乙烯和丙烯腈 在聚丁二烯橡膠的存在下聚合制備?？捎糜诒景l(fā)明中的商購ABS沖擊改性劑的例子包括 Blendex 338，Blendex 310 和 Blendex311，它們都可以從 GE Plastics 獲得。如果用作沖 擊改性劑，則使用約5-15份的ABS沖擊改性劑。優(yōu)選使用6份的ABS沖擊改性劑。
[0068] 其它添加劑也可以按照需要加入CPVC組合物中。也可以使用本領(lǐng)域已知的常規(guī) 添加劑和任何其它添加劑，前提是這些添加劑不會改變與新型組合物相關(guān)的物理性能和工 藝穩(wěn)定性。可使用的添加劑的例子包括抗氧化劑、潤滑劑、其它穩(wěn)定劑、其它沖擊改性劑、顏 料、玻璃化轉(zhuǎn)變改進(jìn)添加劑、加工助劑、熔融助劑、填料、纖維增強(qiáng)劑和抗靜電劑。
[0069] 潤滑劑的例子是聚甘油的二油酸酯和三油酸酯，聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯，和氧 化聚烯烴例如氧化聚乙烯，以及高分子量的石蠟。因?yàn)槎喾N潤滑劑可以按照無限制的變化 組合使用，所以潤滑劑的總量可以根據(jù)應(yīng)用而變化。特定潤滑劑組成的優(yōu)化不在本發(fā)明范 圍內(nèi)，可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地確定。優(yōu)選，使用氧化聚乙烯。氧化聚乙烯的例子是由 Allied Signal銷售的AC 629A。除了氧化聚乙烯之外，也可以優(yōu)選在本發(fā)明組合物中包含 石錯(cuò)。石錯(cuò)的例子是來自Witco的Paraffin 160F Prill。
[0070] 合適的加工助劑包括丙烯酸類聚合物，例如丙烯酸甲酯共聚物。加工助劑 的例子包括Paraloid K-120ND, K-120N, K-175,它們都可以從Rohm&Haas獲得。關(guān)于 可用于本發(fā)明組合物中的其它類型的加工助劑可以參見The Plastics and Rubber Institute: International Conference on PVC Processing, Apr. 26-28 (1983),論文 No. 17〇
[0071 ] 要用于含鹵素的組合物中的抗氧化劑的例子包括由Ciba銷售的Irganox 1010(四[亞甲基（3, 5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酸酯）]甲烷），如果使用的話。
[0072] 合適的顏料包括二氧化鈦和炭黑。二氧化鈦的例子是來自Millenium Inorganics 的 Tiona RCL-6 和 RCL-4。炭黑的例子是來自 Columbian Chemicals 的 Raven 410。
[0073] 合適的無機(jī)填料包括滑石、粘土、云母、硅灰石、硅石和其它填充劑。
[0074] 本發(fā)明組合物的組分可以按照任何方式制備，其中將各組分一起加入并在加熱下 混合。例如，可以將合適量的CPVC樹脂加入容器例如亨舍爾混合器或帶式混合器中。然后 加入組合物的其余組分并混合直到共混物均勻。如果要形成粒料，則可以將此組合物熔融 混合。熔融混合可以一般在約150-250°C的溫度下進(jìn)行。一旦形成共混物，就可以根據(jù)所需 的應(yīng)用按照任何常規(guī)方式進(jìn)行進(jìn)一步的加工，使用擠出或模塑技術(shù)。
[0075] 如果擠出技術(shù)用于加工本發(fā)明的組合物，則通常使用常規(guī)的擠出裝置，例如多螺 桿擠出機(jī)或單螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)通常具有傳送裝置、中間的螺桿加工裝置和最后的模頭， 經(jīng)由模頭將材料以擠出物的形式排出。通常，使用多螺桿擠出機(jī)進(jìn)行管道的擠出?？捎糜?加工含有改性沸石的CPVC和PVC組合物的常規(guī)擠出機(jī)的例子包括以下來自Cincinnati Milacron 的雙螺桿反旋轉(zhuǎn)擠出機(jī)型號：CM 35HP, CM 55HP, CM 65HP, CM 80HP，CM92HP。合適 的來自Krauss Maffei的錐形雙螺桿擠出機(jī)的例子包括KMD-2/40KK和KMD-2/50KK。
[0076] 根據(jù)本發(fā)明制備的CPVC組合物具有以下特性：拉伸強(qiáng)度在約5000-10000psi的范 圍內(nèi)（按照ASTM D 638-95檢測）；切口懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度在約I. 0-20ft. Ib. /每英寸切 口的范圍內(nèi)（按照ASTM D 256-93A檢測）；動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性大于14分鐘，例如在約14-60分 鐘的范圍內(nèi)，按照ASTM D 2538檢測，除非另有說明：
[0077] 1)除非另有說明，反向旋轉(zhuǎn)間歇混合輥筒根據(jù)配制劑設(shè)定為190_205°C，將75g樣 品加入間歇混合器中；
[0078] 2)在IOrpm下進(jìn)行1分鐘樣品裝載，然后在Irpm下溫和混合2分鐘，然后在35rpm 下操作直到樣品降解。穩(wěn)定性計(jì)時(shí)是在35rpm時(shí)開始的；
[0079] 3)在達(dá)到35rpm后的7分鐘時(shí)夾取小樣品，然后在此后的每分鐘夾取樣品。
[0080] 熱變形溫度在約80-140°C的范圍內(nèi)（按照ASTM D 648-95檢測）。這種新型組合 物可以成型為任何所需的制品。例子包括但不限于片材、管道、導(dǎo)管、配件、閥門，注塑和熱 成型的工業(yè)部件、裝置外殼、制造的部件，和不同的容器。
[0081] 在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，CPVC組合物可以用于生產(chǎn)管道。
[0082] 已經(jīng)知道一些上述材料可能在最終配制劑中相互作用，所以最終配制劑的組分可 能與初始加入的那些組分不同。例如，金屬離子（例如來自洗滌劑）可以迀移到其它分子 的其它酸性或陰離子性位置。從而，所形成的產(chǎn)物，包括在預(yù)期用途中使用本發(fā)明組合物時(shí) 形成的產(chǎn)物，可能不易于描述。但是，所有這些變化和反應(yīng)產(chǎn)物包括在本發(fā)明范圍內(nèi)；本發(fā) 明包括通過混合上述組分制備的組合物。
[0083] 本發(fā)明可以用于制備穩(wěn)定的CPVC組合物，尤其是可以擠出成管道的CPVC組合物， 它們可以通過以下實(shí)施例更好地理解。 實(shí)施例
[0084] 樣品制備工序
[0085] 樹脂
[0086] CPVC樹脂是在用于特定IV和氯含量的中試裝置中制備的。對于水溶性的穩(wěn)定劑， 樹脂進(jìn)行濕涂覆并干燥。將濕樹脂在平盤中在室溫下在自然通風(fēng)柜中干燥兩天，從而脫除 游離的水分。
[0087] 穩(wěn)定劑
[0088] 所評價(jià)的一些羧酸鹽穩(wěn)定劑是以酸形式從Sigma-Aldrich商購的（除非另有說 明）。在這些情況下，酸用20% NaOH溶液中和到pH為7. 5-8. 0,并完全溶解在水中以形成 鹽溶液。在一些情況下，例如，對于較高碳長度的羧酸鹽，例如癸二酸鹽和十二烷二酸鹽，將 鹽溶液加熱到60-80°C以確保被中和的羧酸鈉在加入用于共混的樹脂之前能溶解。將按重 量計(jì)15phr的鹽溶液/每IOOphr樹脂在混合器中混合以確保此樹脂完全與溶液按照所需 的穩(wěn)定劑phr水平混合。
[0089] 其它穩(wěn)定劑可以作為粉末獲得。所有粉末成分一起使用韋林式混合器混合。
[0090] DTS 檢測
[0091] 動(dòng)態(tài)熱穩(wěn)定性（DTS)是按照ASTM D 2538檢測的。較長的DTS時(shí)間表示組合物具 有改進(jìn)的穩(wěn)定性。
[0092] Brabender? DTS間歇混合器用于研究恪體穩(wěn)定性。一種檢測穩(wěn)定性時(shí)間的方式是 分析DTS曲線在何處增加100mg，以及目測熔體外觀，表明降解時(shí)間。在熔體降解時(shí)，熔體顏 色通常將顯示非常明顯的變深顏色。監(jiān)控顏色變化也是研究熔體穩(wěn)定性的一種良好方式， 其中在選定的時(shí)間間隔時(shí)夾取小的熔體樣品以記錄顏色。較高的DTS穩(wěn)定性是優(yōu)選的。
[0093] 這里使用的DTS工序如下所示，除非另有說明：
[0094] 1)除非另有說明，反向旋轉(zhuǎn)間歇混合輥筒根據(jù)配制劑設(shè)定為190-205Γ，將75g樣 品加入間歇混合器中；
[0095] 2)在IOrpm下進(jìn)行1分鐘樣品裝載，然后在Irpm下溫和混合2分鐘，然后在35rpm 下操作直到樣品降解。穩(wěn)定性計(jì)時(shí)是在35rpm時(shí)開始的；
[0096] 3)在達(dá)到35rpm后的7分鐘時(shí)夾取小樣品，然后在此后的每分鐘夾取樣品。
[0097] 4)〇
[0098] 實(shí)施例1使用DTS樣品夾取方法研究褐色顏色保持穩(wěn)定性
[0099] 表1顯示含有各種量的酸清除穩(wěn)定劑和0. 75phr的OB-穩(wěn)定劑6-氨基-1，3-二 甲基尿嘧啶的配制劑，其在組合物中與具有66. 25重量％氯的0. 921V CPVC樹脂以及 13. 45phr的其它添加劑的母料一起共混，其中其它添加劑的母料是由7. Ophr MBS沖擊 改性劑、〇. 25phr抗氧化劑、4. Ophr 1102和I. 05phr費(fèi)-托錯(cuò)潤滑劑、I. 15phr氧化聚乙 烯蠟潤滑劑制得的。大于100份NaC6 12的表達(dá)方式表示CPVC樹