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      包含多羥基表面活性劑的含氟聚合物組合物的制作方法_3

      文檔序號(hào):9475692閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      個(gè)碳原子。除徑基 基團(tuán)之外,聚徑基化基團(tuán)R2還可包含其它取代基,例如烷氧基或多氧化烷基取代基,但基 團(tuán)R2優(yōu)選地不包含徑基基團(tuán)之外的取代基。R2可為直鏈的或支鏈的。R2優(yōu)選地包含式-(CHOH)n-的單元,其中n為2至并包括8的整數(shù)。
      [0051] 在一些實(shí)施例中,多徑基表面活性劑為含氮表面活性劑并且可由下述式(II)表 示:
      [0052] Rl-Li-R2,-邸2地 (II) 陽(yáng)05引其中Rl如上參照式(I)定義,
      [0054] R2'為無(wú)環(huán)多徑基化脂族基團(tuán)。R2'可為無(wú)環(huán)的,并且為直鏈的或支鏈的,并且可包 含3至20個(gè)碳原子,并具有直接地結(jié)合至碳鏈的至少兩個(gè)優(yōu)選相鄰的徑基基團(tuán),其中該鏈 還可插入有一個(gè)或多于一個(gè)的鏈中氧原子W引入酸或聚酸官能。優(yōu)選地,R2'包含單元-(CHOH)。-,其中n為2至并包括8的整數(shù)。 陽(yáng)化5]Li表示包含一個(gè)或多個(gè)氮原子的連接基團(tuán)。優(yōu)選地,Li表示氨基(-N(R)-)基團(tuán) 或酷氨基(-(C=O)N(R)-)基團(tuán),其中R表示氨或(直鏈或支鏈)烷基殘基,其中該烷基殘 基可任選地被一個(gè)或多個(gè)鏈中氧原子(酸原子)取代。
      [0056] 例如,通過(guò)如例如描述于授予Connors等人的US 5, 380, 891(W引用方式并入本 文)中所描述的使糖胺(提供多徑基單元)與官能化烷基或締基(提供長(zhǎng)鏈單元)反應(yīng), 多徑基表面活性劑可便利地獲得。
      [0057] 葡糖胺可通過(guò)產(chǎn)生氨基官能化開環(huán)糖、糖胺的還原糖的還原胺化反應(yīng)而獲得。燒 基(或締基)被官能化W與糖胺的胺基團(tuán)反應(yīng)來(lái)形成含氮連接基團(tuán),該含氮連接基團(tuán)將燒 基(或締基)鏈連接至糖衍生的多徑基鏈。官能化烷基(或締基)的典型官能基團(tuán)包括但不 限于酸基團(tuán)、醋基團(tuán),該醋基團(tuán)包括酸酢基團(tuán)和面化酷基基團(tuán)。合適官能化烷基(或締基) 的實(shí)例包括但不限于脂肪酸或脂肪酸醋。因此,式(I)和(II)中的殘基Rl可對(duì)應(yīng)于脂肪 酸R'COOH的控部分R'。脂肪酸包括飽和的和不飽和的脂肪酸。飽和脂肪酸的實(shí)例包括但 不限于辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆違酸、棟桐酸、硬脂酸、花生酸、山齋酸、二十四燒酸和蠟酸。 不飽和脂肪酸的實(shí)例包括但不限于肉豆違腦酸、棟桐油酸、十六碳締酸、油酸、反油酸、異油 酸、亞油酸、反式亞油酸、亞麻酸、花生四締酸、二十碳五締酸、芥酸、二十二碳六締酸。Rl還 可對(duì)應(yīng)于官能化脂族殘基R"X的殘基,其中X為官能基團(tuán)W與糖胺反應(yīng)來(lái)形成連接基團(tuán),并 且R"可表示包含一個(gè)或多個(gè)鏈中氧原子(諸如,例如(多)乙氧基化物殘基或(多)丙氧 基化物殘基,或它們的組合)的烷基殘基或締基殘基。
      [0058] 在糖的還原胺化反應(yīng)中,糖通常在還原條件下(例如,在控的存在下,和任選地在 如本領(lǐng)域已知的催化劑(諸如,例如雷尼儀)的存在下)與氨或烷基胺或烷氧基或多氧化 烷基胺(RNH2,其中R表示H或烷基、烷氧基或多氧化烷基基團(tuán))反應(yīng)。典型實(shí)例描述于W 引用方式并入本文中的US5, 380, 891中。
      [0059] 可用于上文所描述的反應(yīng)中W制備糖胺的優(yōu)選糖包括但不限于葡萄糖、果糖、麥 芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖W及甘油醒。在一些實(shí)施例中,高右旋糖玉米糖漿、高果 糖玉米糖漿、高麥芽糖玉米糖漿也可用作原材料,但產(chǎn)生糖胺的混合物。 W60] 在本公開的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中,多徑基表面活性劑為酷氨基多徑化物。它們可 由下述通式(III)表示:
      [0061]RI-C( = 0)-N(r3)-Z (m)
      [0062] 其中R3為H或包含1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈脂族殘基,R3優(yōu)選地為H或C1-C4 控基或徑基控基,其中脂族殘基的碳鏈可任選地插入有一個(gè)或多于一個(gè)的鏈中氧(酸)原 子。R3可為直鏈的或支鏈的。合適徑基控基基團(tuán)的實(shí)例包括但不限于2-徑乙基、2-徑丙 基、2-徑基下基、3-徑丙基、3-徑基下基、4-徑基下基。在優(yōu)選的實(shí)施例中,R3表示烷基基 團(tuán),更優(yōu)選地表不選自甲基、乙基、了基和異了基的烷基基團(tuán)。 陽(yáng)06引式(III)中的Ri如式(I)的Rl進(jìn)行定義。一般來(lái)講,R嗦示包含5至31個(gè)碳原 子的直鏈或支鏈脂族殘基,優(yōu)選地C5-C31控基部分。在一些實(shí)施例中,Ri表示直鏈Ce至C2。 烷基殘基或締基殘基,優(yōu)選地Cy-Cw烷基部分或締基部分,優(yōu)選地直鏈Ce-Ci7烷基部分或締 基部分,和更優(yōu)選地直鏈Cii-Cie烷基部分或締基部分。通常,Ri可為脂肪酸RCOOH的控部 分R。脂肪酸包括飽和的和不飽和的脂肪酸。飽和脂肪酸的實(shí)例包括但不限于辛酸、癸酸、 月桂酸、肉豆違酸、棟桐酸、硬脂酸、花生酸、山齋酸、二十四燒酸和蠟酸。不飽和脂肪酸的 實(shí)例包括但不限于肉豆違腦酸、棟桐油酸、棟桐酸、油酸、反油酸、異油酸、亞油酸、反式亞油 酸、亞麻酸、花生四締酸、二十碳五締酸、芥酸、二十二碳六締酸。Ri還可表示如上所述的燒 基殘基,該烷基殘基包含一個(gè)或多個(gè)鏈中氧原子,諸如,例如乙氧基化物或丙氧基化物殘基 或它們的組合。
      [0064]在式(III)中,Z表示具有直接地結(jié)合至碳鏈的至少2個(gè)或至少3個(gè)徑基基團(tuán)的 聚徑基控基部分。Z為無(wú)環(huán)的,并且可為直鏈的,但也可為支鏈的。Z還可包含除徑基基團(tuán) 之外的烷氧基或多氧化烷基基團(tuán),但優(yōu)選地僅包含徑基基團(tuán)。Z可衍生自糖胺,例如經(jīng)受還 原胺化反應(yīng)W產(chǎn)生開環(huán)氨基官能化糖的還原糖。還原糖的實(shí)例包括但不限于葡萄糖、果糖、 麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖、木糖和甘油醒,包括它們的組合。在一些實(shí)施例中,高右旋糖 玉米糖漿、高果糖玉米糖漿、高麥芽糖玉米糖漿也可用作原材料,該原材料將產(chǎn)生糖胺的混 合物。 陽(yáng)0化]在優(yōu)選的實(shí)施例中,Z包含由通式-(CHOH)。-,更優(yōu)選地-(CHOH)。-邸2地所表示 的無(wú)環(huán)單元,其中n表示2至并包括8的整數(shù)。特定實(shí)例包括如下實(shí)施例,其中Z選自下述 無(wú)環(huán)基團(tuán)
      [0066] -邸2- (C冊(cè)H) n-CHzOH ;
      [0067]-CH(CH2OH) - (C冊(cè)H)n 1-CH2OH;和
      [0068] -(?- (CHOH)廠(CHOR")m-(CHOH)。-邸2地;
      [0069] 其中n為1至并包括8,優(yōu)選地至并包括5的整數(shù);m和O為整數(shù)并包括0,其中m 和〇之和等于n-2,并且R"表示選自相同或不同烷氧基、多氧化烷基和(多)徑基烷氧基或 (多)徑基多氧化烷基殘基的取代基。具體實(shí)例包括但不限于1-脫氧葡糖基、2-脫氧葡糖 基、2-脫氧果糖基、1-脫氧麥芽糖基、1-脫氧乳糖基、1-脫氧半乳糖基、1-脫氧甘露糖基、 1-脫氧麥芽=糖基、2, 3-二徑基丙基(得自甘油醒),等等。在優(yōu)選的實(shí)施例中,Z為葡糖 基,Z更優(yōu)選地為
      [0070] -邸2- (C冊(cè)H)廣CHz-OH。
      [0071] 在一些實(shí)施例中,多徑化物為N-烷基葡糖胺(例如,N-甲胺)和脂肪酸或脂肪酸 烷基醋(如例如描述于US5, 380, 891中)的反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物。
      [0072] 多徑基表面活性劑的合適量包括但不限于0. 5重量%至約25重量%,基于分散體 的重量計(jì),優(yōu)選地基于分散體的含氣聚合物含量的重量計(jì)。
      [0073] 根據(jù)本公開的另一個(gè)實(shí)施例,多徑基表面活性劑作為若干多徑基表面活性劑的共 混物而存在。
      [0074] 陰離子表而活忡劑
      [0075] 根據(jù)本公開的分散體還可包含陰離子非氣化表面活性劑。結(jié)合本發(fā)明所使用的陰 離子表面活性劑包括橫酸醋、硫酸醋和麟酸醋表面活性劑。它們可包含一個(gè)或多個(gè)橫酸醋 基團(tuán)、硫酸醋基團(tuán)或麟酸醋基團(tuán)或它們的組合,和控脂族部分,該控脂族部分可被鏈中氧原 子取代或未被取代。控部分可為飽和的或不飽和的,并且可包含一個(gè)、兩個(gè)或=個(gè)碳-碳雙 鍵。
      [0076] 陰離子控類表面活性劑的控基部分的實(shí)例包括具有例如6至40個(gè)碳原子(優(yōu)選 具有8至20個(gè)碳原子)的飽和和不飽和脂族基團(tuán)。此類脂族基團(tuán)可為直鏈的或支鏈的。用 于本公開中的非氣化陰離子控表面活性劑的特定實(shí)例包括烷基橫酸醋(諸如月桂基橫酸 醋)、烷基硫酸醋(諸如月桂基硫酸醋)、脂肪酸硫酸醋或橫酸醋(意指其中徑酸醋基團(tuán)已 被硫酸醋、橫酸醋或麟酸醋單元取代的分子),W及它們的鹽。脂肪酸通常具有6至26個(gè) 碳原子。它們包括例如油酸、硬脂酸、花生酸、花生四締酸、亞油酸、亞麻酸、芥酸和棟桐酸。 陰離子表面活性劑的實(shí)例包括可商購(gòu)獲得的材料,例如可W商品名冊(cè)STAPURSAS30 (仲燒 基橫酸鋼鹽)、冊(cè)STAPUROS(油酸橫酸鹽)、EMULS0GENLS(月桂基硫酸鋼)和EMULS0GEN EPA1954似至C4烷基硫酸鋼的混合物)各自得自德國(guó)的科萊恩股份有限公司(Clariant GmbH,Germany)JRITONX-200(烷基橫酸鋼)得自陶氏化學(xué)工業(yè)公司值OWChemical Industries)的那些。
      [0077] 陰離子表面活性劑可通常W基于分散體的總重量計(jì)約0.0 l重量%至約2重量% 的量而存在,但該量可改變并且包括更高或更低的量。
      [0078] 涂料添加劑
      [0079]含氣聚合物分散體,特別是當(dāng)用作涂料組合物時(shí),還可包含當(dāng)將分散體涂布或浸 潰于基材上時(shí)可能有利的成分,諸如增粘劑、減阻劑、顏料等。本發(fā)明的分散體可用于制備 用于涂布各種基材的最終涂料組合物,該基材諸如金屬、含氣聚合物層和織物(例如玻璃 纖維基織物)。本文所提供的分散體特別適于連續(xù)涂布工藝,或用于利用累和/或噴霧嘴 的涂布應(yīng)用,即,分散體適于噴涂。分散體在聚結(jié)劑的存在下特別適于噴涂W改善涂層的成 膜,從而獲得更均勻的膜。聚結(jié)劑通常緩慢地蒸發(fā)控基醇、控基內(nèi)醋、控基醋或控基酸,或它 們的組合,例如控基酸醇、控基酸醋。通常,它們具有約180°C至250°C的沸點(diǎn)。實(shí)例包括但 不限于甘油、丙二醇W及其酸和醋、乙二
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