一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種化工的分離工藝，具體涉及一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法。
【背景技術】
[0002]七氟烷(sevoflurane)，化學名為1，1，1，3，3，3_六氟-2-氟甲氧基丙烷，是繼氟烷、安氟醚和異氟醚之后較理想的吸入麻醉藥，1995年獲美國FDA批準上市，具有誘導期短、恢復快、易代謝、血氣分配系數(shù)低、血流動力學穩(wěn)定、對人體不良反應小、麻醉深度易調節(jié)及不易燃易爆等優(yōu)點。因而在手術的全身麻醉中越來越受到人們的重視和采用，具有廣闊的市場前景。
[0003]七氟烷的合成方法中最常用的是以1，1，1，3，3，3-六氟異丙醇為原料制備得到中間體氯甲醚，氯甲醚在堿金屬氟化物和溶劑如:聚乙二醇、聚乙二醇400、三甘醇、二甘醇或18-冠-6-醚中進行氟化制備七氟烷。其中工業(yè)化生產(chǎn)中最常用的溶劑為三甘醇。含有三甘醇的母液可以重復利用，但是，每次套用都會增加大量的雜質，嚴重影響七氟烷產(chǎn)品的質量，可見套用次數(shù)是有限的。直接作為三廢進行處理，會造成環(huán)境污染，生產(chǎn)成本增加。
[0004]而且三甘醇價格比較貴，目前對三甘醇的回收主要是采用減壓蒸餾法，膜分離法和化學沉淀法，但是在回收過程中容易變質；特別是對于含有大量三甘醇的七氟烷合成母液用上述方法進行回收三甘醇的收率和純度都不高；且對七氟烷合成母液的回收方法和工藝至今未見報道。所以，隨著七氟烷市場的廣闊發(fā)展，生產(chǎn)規(guī)模的擴大，對從七氟烷合成母液中回收三甘醇是急需解決問題。

【發(fā)明內容】

[0005]本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有工藝技術的上述缺陷，提供一種從七氟烷合成母液中回收二甘醇的方法。
[0006]發(fā)明人通過對母液成分進行分析發(fā)現(xiàn)其成分大致為:三甘醇，少量KC1、KF等無機鹽、水和其他有機雜質。采用傳統(tǒng)減壓濃縮的方式，母液中的有機雜質不穩(wěn)定，會釋放出HC1、HF氣體，腐蝕設備，三甘醇的含量也只能達到90%，且收率不到60%，不能滿足生產(chǎn)需要；采用減壓精餾的方式，由于雜質的熱不穩(wěn)定性，加熱時容易造成三甘醇氧化變質和縮合，精餾的純度只能達到95%，收率不超過50%。剩余廢渣也只能做三廢處理。達不到回收重復利用的要求。發(fā)明人經(jīng)過反復試驗發(fā)現(xiàn)，向三甘醇母液中加入5%的2mol/L的強堿溶液，回流反應數(shù)小時，分解不穩(wěn)定的有機雜質；再經(jīng)過減壓精餾得到了高純度，高收率的三甘醇。發(fā)明人并進一步對精餾條件進行了探索。
[0007]具體而言，本發(fā)明是通過如下技術方案實現(xiàn)的:
[0008]—種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，包括以下步驟:
[0009](1)向含有三甘醇的七氟烷合成母液中加入堿液，常壓回流反應3?5小時，分解掉不穩(wěn)定的有機雜質后，冷卻至室溫；
[0010](2)將步驟⑴的回流后液體轉移至精餾塔中減壓精餾，調整回流比，保持塔內負壓，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得液體中的水分，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機雜質，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇；
[0011](3)精餾的殘余，過濾除去無機鹽后，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇；
[0012](4)混合步驟(2)和(3)得到的三甘醇即得成品。
[0013]所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，堿液為氫氧化鉀、氫氧化鈉、碳酸鉀、碳酸鈉中的一種或多種的水溶液；其中堿優(yōu)選氫氧化鈉。
[0014]所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，堿液與母液的重量比為
0.03 ?0.1:1 ;優(yōu)選 0.05:1。
[0015]所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，堿液濃度為2mol/L?5mol/L,優(yōu)選 3mol/L。
[0016]所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，精餾塔的理論塔板數(shù)為15?20塊。
[0017]所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，步驟(2)中減壓精餾中的負壓為-0.075 ?-0.095MPa，優(yōu)選-0.090MPa。
[0018]所述的一種從七氟烷合成母液中回收三甘醇的方法，減壓精餾塔的回流比調整為4?6:1 ;優(yōu)選回流比為5:1。
[0019]本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比取得了如下技術效果:
[0020](1)通過加入堿液和回流有效地分解掉不穩(wěn)定的有機雜質，進一步降低設備腐蝕和三甘醇加熱精餾過程中的氧化縮合。
[0021](2)通過工藝的優(yōu)化提高了三甘醇的收率和純度，收率高達到79%，純度99.5%以上。
[0022](3)精餾殘渣為5.5%左右的無機鹽，得到7%左右的廢水(有機含量極低)可直接排放，得到的有機雜質可經(jīng)處理后進一步合成七氟烷，極少量殘液可富集后集中處理，實現(xiàn)了清潔生產(chǎn)。
[0023](4)該工藝簡單，降低生產(chǎn)成本，減少廢液排放，減少廢渣生成，實現(xiàn)了七氟烷利益最大化，合理處理三廢，實現(xiàn)資源綜合利用。
【具體實施方式】
[0024]現(xiàn)通過以下實施例來進一步描述本發(fā)明的有益效果，這些實施例僅用于例證的目的，不應理解為對本發(fā)明的限制，本領域技術人員對本發(fā)明所做的顯而易見的改進和修飾也在本發(fā)明保護范圍之內。
[0025]實施例1
[0026](1)向含有三甘醇的七氟烷合成母液300.0kg中加入3mol/L氫氧化鈉水溶液15.0kg，在回流反應釜中，常壓回流反應4小時，分解掉不穩(wěn)定的有機雜質后，冷卻至室溫；
[0027](2)將步驟(1)的回流后液體轉移至精餾塔中減壓精餾，精餾塔的理論塔板數(shù)為15，調整回流比為5:1，塔內的負壓為-0.090MPa，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得液體中的水分21.0kg，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機雜質，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇225.0kg ;
[0028](3)精餾的殘余，過濾得到無機鹽16.5kg，濾液和前餾分可繼續(xù)減壓精餾，收集塔頂溫度為105°C?115°C的餾分，得三甘醇12.0kg ;
[0029](4)混合步驟⑵和(3)得到的三甘醇即得成品237.0kg，收率為79.0%，GC檢測純度為99.8%。
[0030]實施例2
[0031](1)向含有三甘醇的七氟烷合成母液300.0kg中加入2mol/L氫氧化鈉水溶液15.0kg，在回流反應釜中，常壓回流反應5小時，分解掉不穩(wěn)定的有機雜質后，冷卻至室溫；
[0032](2)將步驟(1)的回流后液體轉移至精餾塔中減壓精餾，精餾塔的理論塔板數(shù)為15，調整回流比為4:1，塔內的負壓為-0.095MPa，收集塔頂溫度為65°C以下的餾分，得液體中的水分19.0kg，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度為65°C?88°C的餾分，得穩(wěn)定的有機雜質，繼續(xù)升溫收集塔頂溫度90°C?103°C的餾分，得三甘醇的前餾分，收集塔頂溫度105°C?115°C的餾分，得到三甘醇220.lkg ;
[0033](3)精餾的殘余，過