述的多異氯酸醋組合物。
[0090] 對于本實施方式的涂布組合物,可W用作有機溶劑系的涂布組合物,優(yōu)選用作在 W水為主的介質中溶解或分散作為涂膜形成成分的樹脂類的水系涂布組合物。尤其可W用 于建筑用涂料、汽車用涂料、汽車修補用涂料、塑料用涂料、粘合劑、粘接劑、建材、家庭用水 系涂料、其它涂布劑、密封劑、墨、誘注材料、彈性體、泡沫、塑料原料、纖維處理劑。
[0091] 作為主劑的樹脂類,沒有特別限定,例如,可W列舉出丙締酸系樹脂類、聚醋樹脂 類、聚酸樹脂類、環(huán)氧樹脂類、氣樹脂類、聚氨醋樹脂類、聚偏二氯乙締共聚物、聚氯乙締共 聚物、乙酸乙締醋共聚物、丙締臘-下二締共聚物、聚下二締共聚物、下苯共聚物等。 陽09引作為丙締酸系樹脂類,沒有特別限定,例如,可W列舉出選自(甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締酸異丙醋、(甲基)丙締酸正下醋、(甲基)丙締酸-2-乙 基己醋、(甲基)丙締酸月桂醋等(甲基)丙締酸醋類;(甲基)丙締酸-2-徑基乙醋、(甲 基)丙締酸-2-徑基丙醋、(甲基)丙締酸-2-徑基下醋、(甲基)丙締酸-3-徑基丙醋、 (甲基)丙締酸-4-徑基下醋等具有活性氨的(甲基)丙締酸醋類巧締酸、甲基丙締酸、 馬來酸、衣康酸等不飽和簇酸類;丙締酷胺、N-徑甲基丙締酷胺、二丙酬丙締酷胺等不飽和 酷胺類;W及甲基丙締酸縮水甘油醋、苯乙締、乙締基甲苯、乙酸乙締醋、丙締臘、富馬酸二 下醋、對苯乙締橫酸、締丙基橫基班巧酸等其它的聚合性單體類等中的、使其單獨聚合或混 合物聚合而得到的丙締酸系樹脂類。
[0093] 作為其聚合方法,乳液聚合是通常的,也可W通過懸浮聚合、分散聚合、溶液聚合 來制造。乳液聚合中也可W逐步地聚合。
[0094] 作為聚醋樹脂類,沒有特別限定,例如,可W列舉出由選自班巧酸、己二酸、癸二 酸、二聚酸、馬來酸酢、鄰苯二甲酸酢、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯Ξ酸、均苯四酸等簇 酸的組中的單一物質或混合物與例如選自由乙二醇、二乙二醇、Ξ乙二醇、丙二醇、二丙二 醇、Ξ丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-下二醇、1,3-下二醇、1,4-下二醇、2, 3-下 二醇、2-甲基-1,2-丙二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2, 3-下二醇、1,6-己二醇、1,2-己 二醇、2, 5-己二醇、2-甲基-2, 4-戊二醇、2, 3-二甲基-2, 3-下二醇、2-乙基-己二醇、 1,2-辛二醇、1,2-癸二醇、2, 2, 4-Ξ甲基戊二醇、2-下基-2-乙基-1,3-丙二醇、2, 2-二乙 基-1,3-丙二醇等二醇類、例如甘油、Ξ徑甲基丙烷等Ξ醇類、例如二甘油、二徑甲基丙烷、 季戊四醇等四醇類組成的組中的多元醇的單一物質或混合物的縮合反應而得到的聚醋樹 脂類、W及例如在低分子量多元醇的徑基上開環(huán)聚合ε-己內醋而得到的那樣的聚己內醋 類等。
[0095] 作為聚酸樹脂類,包括:例如使用裡、鋼、鐘等的氨氧化物、醇化物、烷基胺等強堿 性催化劑,使多元徑基化合物的單一物質或混合物與環(huán)氧乙燒、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧下燒、環(huán)己 締氧化物、氧化苯乙締等環(huán)氧燒的單一物質或混合物加成而得到的聚酸多元醇類;W及使 乙二胺類等多官能化合物與環(huán)氧燒反應而得到的聚酸多元醇類;通過四氨巧喃等環(huán)狀酸類 的開環(huán)聚合而得到的聚酸多元醇類;W及將運些聚酸類作為介質使丙締酷胺等聚合而得到 的、所謂聚合物多元醇類等。
[0096] 優(yōu)選運些樹脂類在水中乳化、分散或者溶解。因此,可W將樹脂類中所含有的幾 基、橫基等中和。
[0097] 作為用于中和幾基、橫基等的中和劑,沒有特別限定,可W使用選自例如作為氨、 水溶性氨基化合物的例如單乙醇胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、Ξ乙胺、丙胺、二丙胺、異丙胺、 二異丙胺、Ξ乙醇胺、下胺、二下胺、2-乙基己胺、乙二胺、丙二胺、甲基乙醇胺、二甲基乙醇 胺、二乙基乙醇胺、嗎嘟等中的1種W上。優(yōu)選可W列舉出作為叔胺的Ξ乙胺、二甲基乙醇 胺等。
[0098] 優(yōu)選樹脂類為丙締酸系樹脂類、聚醋樹脂類。
[0099] 根據(jù)需要,可W并用Ξ聚氯胺系固化劑、聚氨醋分散體、聚氨醋丙締酸類乳液等樹 月旨。進而,可W與通常在涂料中所添加的無機顏料、有機顏料、體質顏料、硅烷偶聯(lián)劑、鐵偶 聯(lián)劑、有機憐酸鹽、有機亞憐酸鹽、增稠劑、流平劑、觸變劑、消泡劑、冷凍穩(wěn)定劑、消光劑、交 聯(lián)反應催化劑、防結皮劑、分散劑、濕潤劑、填充劑、增塑劑、潤滑劑、還原劑、防腐劑、防霉 劑、除臭劑、抗黃變劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑或者帶電調整劑、抗沉淀劑等組合。為了改 善在涂料中的分散性,可W進一步添加表面活性劑,為了改善涂料的保存穩(wěn)定性,可W進一 步添加抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、W及阻聚劑。
[0100] 《涂布基材》 陽101] 本實施方式涂布基材為被上述的涂布組合物涂布的涂布基材。
[0102] 本實施方式的涂布基材可W列舉出期望的基材例如金屬、木材、玻璃、石、陶瓷材 料、混凝±、硬質W及曉性塑料、纖維制品、皮革制品W及紙,根據(jù)情況,在涂布前也可W具 備通常的底漆。 陽103] 實施例
[0104] W下,列舉出實施例W及比較例更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明只要不超越其主 旨,就不限定于W下的實施例。 陽1化]首先,對于測定方法進行記載。
[0106][測定方法] 陽1〇7](異氯酸醋基含有率的測定) 陽10引異氯酸醋基含有率的測定根據(jù)JISΚ7301-1995(熱固化性聚氨醋彈性體用甲苯二 異氯酸醋型預聚物試驗方法)中記載的方法來實施。
[0109] W下,示出具體的異氯酸醋基含有率的測定方法。
[0110] (1)在200mLS角燒瓶中采取Ig試樣,在該燒瓶中添加20mL甲苯,使試樣溶解。
[0111] (2)然后,在前述燒瓶中添加2.ON的二正下胺/甲苯溶液20血,靜置15分鐘。 陽11引 做在前述燒瓶中添加70mL2-丙醇,使其溶解,得到溶液。
[0113] (4)對于由上述(3)得到的溶液,使用Imol/L鹽酸進行滴定,求出試樣滴定量。
[0114] 妨在不添加試樣的情況下,也用與上述(1)~做同樣的方法實施測定,求出空 白滴定量。
[0115] 由上述求出的試樣滴定量W及空白滴定量,利用W下的計算方法算出異氯酸醋基 含有率。
[0116] 異氯酸醋基含有率(重量%) = (空白滴定量-試樣滴定量)X42/[試樣重量 (g)XI,000]X100%。
[0117] (不揮發(fā)成分的測定)
[0118] 精確稱量侶制杯的重量,投入約Ig試樣,精確稱量加熱干燥前的杯重量。在105°C 的干燥機中對投入前述試樣的杯進行3小時加熱。將前述加熱后的杯冷卻至室溫,然后,再 度精確稱量杯的重量。將試樣中的干燥殘分的重量%作為不揮發(fā)成分。
[0119] 不揮發(fā)成分的計算方法如W下所述。
[0120] 不揮發(fā)成分(重量% )=(加熱干燥后的杯重量-侶制杯重量)/(加熱干燥前的 杯重量-侶制杯重量)X100%。 陽121](數(shù)均分子量的測定)
[0122] 使用W下的裝置W及條件,利用凝膠滲透色譜法(GPC),測定聚苯乙締基準的數(shù)均 分子量。 陽12引裝置:東曹株式會社制化C-8120GPC(商品名)、
[0124]柱:東曹株式會社制TSKgelSuperH1000(商品名)X1 根、TSKgelSuper肥000(商 品名)X1根、TSKgelSuper冊000(商品名)X1根、 陽1對載體:四氨巧喃 陽126] 檢測方法:差示折射計
[0127] (平均官能團數(shù))
[0128] 平均官能團數(shù)為多異氯酸醋1分子在統(tǒng)計上具有的異氯酸醋官能團的數(shù)目,由多 異氯酸醋的數(shù)均分子量與異氯酸醋基含有率如W下所述而算出。
[0129] 平均官能團數(shù)=多異氯酸醋的數(shù)均分子量X異氯酸醋基含有率(重量% )/42
[0130][制造例1(橫酸胺鹽的制造)]
[0131] 在2-徑基乙橫酸70重量%水溶液20重量份中添加1-丙醇10重量份進行攬拌, 得到溶液。進而,稱取N,N-二異丙基乙胺W使當量比成為1,將用相同重量份的1-丙醇進 行稀釋的液體滴加到攬拌中的前述溶液中。從滴加開始起1小時后停止攬拌,用蒸發(fā)器進 行脫水W及脫溶劑,得到固體成分99. 8重量%的2-徑基乙橫酸N,N-二異丙基乙胺鹽。 陽132][制造例2 (橫酸胺鹽的制造)] 陽13引用N,N-二甲基締丙胺代替N,N-二異丙基乙胺,除此W外與制造例1同樣地操作, 得到固體成分99. 9重量%的2-徑基乙橫酸N,N-二甲基締丙胺鹽。
[0134][制造例3 (橫酸胺鹽的制造)] 陽135] 使用N,N-二乙基甲胺代替N,N-二異丙基乙胺,除此W外與制造例1同樣地操作, 得到固體成分99. 8重量%的2-徑基乙橫酸N,N-二乙基甲胺鹽。 陽136][制造例4 (橫酸胺鹽的制造)]
[0137] 使用N,N-二異丙基-2-乙基己胺代替N,N-二異丙基乙胺,除此W外與制造例1 同樣地操作,得到固體成分99. 8重量%的2-徑基乙橫酸N,N-二異丙基-2-乙基己胺鹽。 陽13引[制造例5 (橫酸胺鹽的制造)] 陽139] 使用N,N-二甲基下胺代替N,N-二異丙基乙胺,除此W外與制造例1同樣地操 作,得