金屬或金屬氧化物,本發(fā)明優(yōu) 選氧化鋼錫(W下簡(jiǎn)稱ΙΤ0);空穴注入材料一般采用聚喔吩/聚己帰基苯礙酸鋼(W下 簡(jiǎn)稱陽D0T:PS巧、獻(xiàn)菁銅(CuPc)和4,4',4''-Η(Ν-3-甲基苯基-Ν-苯基氨基)Η苯 胺(m-MTDATA),本發(fā)明優(yōu)選聚喔吩/聚己帰基苯礙酸鋼(Ρ邸0T:PSS);空穴傳輸層一般采 用Η芳胺類材料,如N,Ν' -二(1-蔡基)-N,Ν' -二苯基-1,1-聯(lián)苯基-4, 4-二胺(NPB), 4, 4',4' ' -Η(Ν-巧哇)Η苯胺燈CTA);有機(jī)發(fā)光層為本發(fā)明所述的聚合物材料;電子傳 輸層一般為金屬有機(jī)配合物,如Η(8-居基哇晰)鉛,也可W是苯并咪哇類,如1,3, 5-Η (1-苯基-1Η-苯并咪哇-2-基)苯(ΤΒΡΙ)等;電子注入材料一般采用無機(jī)氣化物,如氣化 裡化iF),氣化錐(CsF),本發(fā)明優(yōu)選氣化裡化iF);陰極層一般采用裡、鎮(zhèn)、巧、餓、鉛或鋼等 功函數(shù)較低的金屬或它們中的任一種與銅、金或銀的合金。
[0060] 本發(fā)明的電致發(fā)光器件制備方法如下:
[0061] (1)清洗陽極IT0。用清洗劑、去離子水和有機(jī)溶液分幾步清洗帶有陽極的玻璃基 片;
[0062] (2)制備空穴注入層。通過旋涂或蒸錐方法,制備器件的空穴注入層;
[0063] (3)制備發(fā)光層。通過旋涂或蒸錐方法,制備器件的發(fā)光層;
[0064] (4)制備電子傳輸層。通過旋涂或蒸錐方法,制備器件的電子傳輸層;
[0065] (5)制備電子注入層。通過旋涂或蒸錐方法,制備器件的電子注入層;
[0066] (6)制備陰極。通過蒸錐或瓣射的方法,制備金屬陰極。
【附圖說明】
[0067] 圖1是化合物C的H-NMR譜圖。
[0068] 圖2是化合物E的H-NMR譜圖。
[0069] 圖3是化合物P的H-NMR譜圖。
[0070] 圖4是化合物W的H-NMR譜圖。
[007。 圖5是聚合物(Poly:3)的H-NMR譜圖。
[007引圖6是聚合物任01誠(chéng)的熱穩(wěn)定性DSC圖。
[007引圖7是聚合物任01誠(chéng)的溶液和薄膜化光譜圖。
[0074] 圖8是聚合物(Poly3)的溶液、薄膜和器件5的CIE色坐標(biāo)圖。
【具體實(shí)施方式】
[00巧]下面通過具體實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說明,但本發(fā)明并不局限于此。任何基 于本發(fā)明精神的基礎(chǔ)上所做的修改或改進(jìn),均屬于本發(fā)明要求保護(hù)的范圍。
[0076] 下述實(shí)施例中所述實(shí)驗(yàn)方法,如無特殊說明,均為常規(guī)方法;所述試劑和材料,女口 無特殊說明,均可從商業(yè)途徑獲得。
[0077] 聚合物光學(xué)特性的測(cè)量方法如下所述:
[0078] 1)通過將聚合物溶解于二氯甲焼溶劑中,測(cè)量其溶液狀態(tài)的光致發(fā)光(PL)光譜;
[0079] 2)通過將聚合物溶解于二氯甲焼溶劑中,將溶液旋涂在石英基質(zhì)上,并干燥形成 一定厚度的薄膜。通過偏振顯微鏡觀察所形成的薄膜狀態(tài),并測(cè)量所述薄膜的光致發(fā)光 任L)光譜;
[0080] 3)通過將聚合物W-定的厚度制成一定結(jié)構(gòu)的0L邸器件,測(cè)量其器件的光致發(fā) 光(PL)光譜。
[0081] 發(fā)光亮度是衡量發(fā)光物的表面明亮程度的光技術(shù)量,可W用各種亮度計(jì)來測(cè)量。 發(fā)光亮度的單位是cd/m2,表示單位面積上的發(fā)光強(qiáng)度。最大亮度(cd/m2)指的是在器件測(cè) 量過程中,最大的發(fā)光亮度。
[0082] 啟亮電壓(V),指的是在器件為Icd/m2時(shí)器件所需要的電壓。單位為伏特(V)。
[0083] 發(fā)光效率(cd/A),指的是發(fā)光亮度與注入電流之比。
[0084] 實(shí)施例中的電致發(fā)光器件可按下述方法制備:
[0085] (1)清洗陽極口0。將涂布了IT0透明導(dǎo)電層的玻璃板在清洗劑中超聲處理,在去 離子水中沖洗,在丙麗與己醇混合溶劑中超聲除油,在潔凈環(huán)境下烘烤至完全除去水份,用 紫外光清洗機(jī)照射10分鐘,并用低能陽離子束轟擊表面;
[0086] (2)制備空穴注入層。將陽D0T:PSS水溶液在一定轉(zhuǎn)速下旋轉(zhuǎn)涂布,然后在12(TC 退火15分鐘,形成空穴注入層;
[0087] (3)制備發(fā)光層。將含有通式(I)聚合物的有機(jī)溶劑在一定轉(zhuǎn)速下旋轉(zhuǎn)涂布,8(TC 退火10分鐘;
[0088] (4)制備電子傳輸層。在發(fā)光層之上,蒸錐一定厚度的TPBI作為電子傳輸層,蒸錐 速率為0.Inm/s;
[0089] (5)制備電子注入層。在電子傳輸層之上,蒸錐一定厚度的LiF作為電子傳輸層, 蒸錐速率為0.Inm/s;
[0090] (6)制備陰極。在電子注入層之上,蒸錐一定厚度的A1作為陰極,蒸錐速率為 0.Inm/s。合成實(shí)施例1
[0091] 9,g-二辛基-2, 了-二漠巧(化合物C)的制備
[0092]
[0093] 氮?dú)獗Wo(hù)下,向單口瓶中加入2,7-二漠巧(化合物的0.01111〇1和0150(二甲基亞 諷),攬拌并加入四了基漠化倭,分批加入10ml氨氧化鋼水溶液,加料完畢攬拌均勻后,滴 加0. 021mol的漠辛焼,反應(yīng)過夜。
[0094] 反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫,于反應(yīng)瓶中加水20mU將燒瓶置于冰水浴中0.化后,燒 瓶中有大量固體析出,抽濾,收集濾餅,烘干得白色固體(化合物C)。
[0095] 化合物C的H-NMR譜圖參見圖1。
[009引合成實(shí)施例2
[0097] 9, 9-二辛基-2, 7-二漠巧測(cè)酸(化合物D)的制備
[0098]
[0099] 將燒瓶抽真空置換氮?dú)夂?,加?.Olmol的C和20mlTHF,完全溶解后將溫度調(diào) 至-78°C,滴加0. 021mol的n-BuLi,滴加時(shí)間控制在0.化滴完,攬拌一小時(shí),滴加0. 023mol 測(cè)酸Η異了醋,滴加時(shí)間為0. 5h,滴加完保溫半小時(shí),反應(yīng)過夜。
[0100] 反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入稀鹽酸溶液(0.Imol/L)中,混合溶液的抑值為2即 可,攬拌后用25ml*3己酸己醋分液水洗,取有機(jī)層干燥,旋干,用20ml石油離打漿,抽濾,得 白色固體,用己酸己醋和石油離(1:1)重結(jié)晶即得產(chǎn)物化合物D。
[0101] 合成實(shí)施例3
[0102] 9, 9-二辛基-2, 7-二漠巧測(cè)酸醋(化合物巧的制備
[0103]
[0104] 將0.OlmolD和0. 023mol頻哪醇加入燒瓶中,氮?dú)獗Wo(hù)下在25°C反應(yīng)化。反應(yīng) 結(jié)束后用50ml己醇打漿,抽濾得白色固體,即化合物E。
[0105] 化合物E的H-NMR譜圖參見圖2。
[0106] 合成實(shí)施例4
[0107] 1,4-二辛氧基苯(化合物0)的制備 [010引
[0109] 將0.Olmol的Μ和0. 021mol漠代辛焼加入到燒瓶中,然后加入0. 5巧0H保持堿性 環(huán)境,在ll〇°C溫度下反應(yīng)36小時(shí)。
[0110] 反應(yīng)結(jié)束后,向反應(yīng)液中加入冰水,抽濾,用30ml的己醇溶解濾餅后重結(jié)晶即得 白色固體,即化合物0。
[01U] 合成實(shí)施例5
[011引1,4-二辛氧基-2, 5-二漠甲基苯(化合物巧的制備[011引
[0114] 將化合物OO.Olmol和0.025mol多聚甲醒加入燒瓶中,同時(shí)加入12ml醋酸和 5ml皿r,混合均勻后在14(TC下回流反應(yīng)2地。
[0115] 反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入50ml的冰水((TC)中,抽濾,取濾餅加入20ml石油離 溶解后重結(jié)晶后得到白色固體(化合物巧。
[0116] 化合物P的H-NMR譜圖參見圖3.
[0117] 合成實(shí)施例6
[0118] 1,4-二辛氧基-2, 5-二漠甲基苯鱗鹽(化合物曲的制備
[0119]
[0120] 將0.Olmol的P和0. 025molΗ苯基麟加入到反應(yīng)燒瓶中,加入30ml無水甲苯溶 解,攬拌均勻后在12(TC溫度下,回流反應(yīng)2地。
[0121] 反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液抽濾得到固體粉末,用20ml*3無水甲苯洗涂,得化合物Q。
[0122] 合成實(shí)施例7
[0123] 2-漠喔吩測(cè)酸(化合物巧的制備
[0124]
[0125]在Η口瓶中加入0. 05g鎮(zhèn)條和0. 0?賄,并滴加含R的四氨巧喃溶液(0. 2mol/L), 加熱引發(fā)后繼續(xù)滴加R的四氨巧喃溶液巧為0.Olmol),滴加完畢,攬拌反應(yīng)1小時(shí),然后將 反應(yīng)液溫度降至-78°C,滴加0. 023mol測(cè)酸Η異了醋,保溫一小時(shí),自然升溫到室溫后反應(yīng) 8小時(shí)。
[0126] 反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液倒入稀鹽酸(0.Imol/L)中,調(diào)節(jié)混合液抑值使其為1,用 30ml*3己酸己醋分液水洗,直接旋干,接著加入30ml石油離打漿,抽濾,得化合物S。合成 實(shí)施例8
[0127] 2-醒基聯(lián)喔吩(化合物U)的制備 [012 引
[0129] 依次加入0.OlOmol化合物S、0. 012mol化合物T和0.OOlmol四(Η苯基)麟鉛, 并加入4mol/L的碳酸鋼溶液20ml,