国产精品1024永久观看,大尺度欧美暖暖视频在线观看,亚洲宅男精品一区在线观看,欧美日韩一区二区三区视频,2021中文字幕在线观看

  • <option id="fbvk0"></option>
    1. <rt id="fbvk0"><tr id="fbvk0"></tr></rt>
      <center id="fbvk0"><optgroup id="fbvk0"></optgroup></center>
      <center id="fbvk0"></center>

      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>

      聚酰胺樹脂組合物和成型體的制作方法_2

      文檔序號:9528919閱讀:來源:國知局
      節(jié)至 適當(dāng)?shù)臏囟取毫磉M(jìn)行聚合。
      [0059] 作為以上述方式得到的本實(shí)施方式中的(Α)聚酰胺樹脂,沒有特別限定,可以列 舉例如選自由聚酰胺4 (聚α-吡咯烷酮)、聚酰胺6 (聚己酰胺)、聚酰胺11 (聚十一酰胺)、 聚酰胺12 (聚十二酰胺)、聚酰胺46 (聚己二酰丁二胺)、聚酰胺66 (聚己二酰己二胺)、聚酰 胺610、聚酰胺612、聚酰胺6Τ(聚對苯二甲酰己二胺)、聚酰胺9Τ(聚對苯二甲酰壬二胺)、 聚酰胺61 (聚間苯二甲酰己二胺)、聚酰胺2Me5T(聚對苯二甲酰2-甲基戊二胺)和聚酰胺 MXD6(聚己二酰間苯二甲胺)以及含有它們中的至少一種作為構(gòu)成成分的共聚聚酰胺組成 的組中的一種以上的聚酰胺樹脂等。
      [0060] 作為上述共聚聚酰胺,沒有特別限定,可以列舉例如己二酰己二胺與對苯二甲酰 己二胺的共聚物、己二酰己二胺與間苯二甲酰己二胺的共聚物、對苯二甲酰己二胺與對苯 二甲酰2-甲基戊二胺的共聚物等。
      [0061] 上述聚酰胺中,優(yōu)選聚酰胺46 (聚己二酰丁二胺)、聚酰胺66 (聚己二酰己二胺)、 聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺6T(聚對苯二甲酰己二胺)、聚酰胺9T(聚對苯二甲酰壬二 胺)、聚酰胺61 (聚間苯二甲酰己二胺)和聚酰胺MXD6 (聚己二酰間苯二甲胺)以及含有它 們作為構(gòu)成成分的共聚聚酰胺,更優(yōu)選聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、含有聚酰胺66的共聚 物。通過使用如上所述的(Α)聚酰胺樹脂,本實(shí)施方式的聚酰胺樹脂組合物有發(fā)揮更優(yōu)良 的耐久性的傾向。
      [0062] 本實(shí)施方式中的(A)聚酰胺樹脂優(yōu)選以33質(zhì)量%以上且95質(zhì)量%以下配合在聚 酰胺樹脂組合物中。在以上述范圍含有(A)聚酰胺樹脂的情況下,本實(shí)施方式的聚酰胺樹 脂組合物有強(qiáng)度、耐熱性、耐化學(xué)品性、比重等更優(yōu)良的傾向。從同樣的觀點(diǎn)出發(fā),(A)聚酰 胺樹脂更優(yōu)選以50質(zhì)量%以上且75質(zhì)量%以下配合在聚酰胺樹脂組合物中。
      [0063] 本實(shí)施方式中,用作原料的(A)聚酰胺樹脂的氨基末端量優(yōu)選為40 [mmol/kg]以 上。通過用作原料的(A)聚酰胺樹脂的氨基末端量為40[mmol/kg]以上,(A)聚酰胺樹脂 與(B)玻璃纖維的表面所含的成分、(C)共聚物的相互作用,具體而言,與羧酸酐官能團(tuán)的 化學(xué)反應(yīng)位點(diǎn)增多,有得到更高的耐振動(dòng)疲勞特性提高效果的傾向。需要說明的是,上述氨 基末端量可以通過例如調(diào)節(jié)聚合時(shí)的胺單體或羧酸單體的添加量、固相聚合的條件、它們 的組合等來進(jìn)行調(diào)節(jié)。另外,氨基末端量(末端基團(tuán)濃度)的測定例如可以使用氘代硫酸 溶劑、通過在60°C下的1H-NMR測定來求出。即,可以通過求出由該NMR測定而得到的與氨 基末端、羧基末端分別對應(yīng)的峰的積分值來計(jì)算出氨基末端量。
      [0064] 本實(shí)施方式中的(A)聚酰胺樹脂的硫酸相對粘度優(yōu)選為1. 8以上且3. 0以下。通 過上述相對粘度為1. 8以上,有得到機(jī)械物性更優(yōu)良的聚酰胺樹脂組合物的傾向。另外,通 過上述相對粘度為3.0以下,有得到流動(dòng)性、外觀更優(yōu)良的聚酰胺樹脂組合物的傾向。從同 樣的觀點(diǎn)出發(fā),上述相對粘度更優(yōu)選為2. 2以上且2. 8以下。上述相對粘度可以通過改變 聚合時(shí)的壓力來調(diào)節(jié)。需要說明的是,上述相對粘度可以通過JISK6920中記載的方法來 測定。
      [0065] [⑶玻璃纖維]
      [0066] 本實(shí)施方式中的(B)玻璃纖維在表面的至少一部分具有含羧酸酐不飽和乙烯基 單體化合物。本實(shí)施方式中的含羧酸酐不飽和乙烯基單體化合物是指:至少一種構(gòu)成主鏈 的成分為含羧酸酐不飽和乙烯基單體的聚合物。需要說明的是,本說明書中,"構(gòu)成主鏈的 成分"是指通過該成分(單體)自身的活性基團(tuán)、例如乙烯基等連續(xù)地反應(yīng)并生成多聚體而 構(gòu)成主鏈的成分。另外,本實(shí)施方式中,"在表面的至少一部分具有"的狀態(tài)具體而言可以通 過例如將特定的成分在玻璃纖維的表面上涂布、浸滲等來實(shí)現(xiàn)。(B)玻璃纖維在表面的至少 一部分具有含羧酸酐不飽和乙烯基單體化合物可以利用例如IR、NMR等公知的分析方法來 確認(rèn)。
      [0067] 在此,作為上述"涂布"的具體例,不限于以下所述,可以列舉在公知的玻璃纖維的 制造工序中,使用輥型涂布器等公知的裝置或方法使玻璃纖維的表面具有特定的成分等。
      [0068] 本實(shí)施方式中,并不旨在限定于下述機(jī)理,認(rèn)為由于不僅含有后文詳述的(C)共 聚物,而且(B)玻璃纖維在表面的至少一部分具有如上所述所期望的成分(含羧酸酐不飽 和乙烯基單體成分),因此,可以協(xié)同地提高通過添加(C)共聚物所取得的效果。
      [0069] 本實(shí)施方式的聚酰胺樹脂組合物含有(B)玻璃纖維,因此能夠發(fā)揮優(yōu)良的耐久 性。需要說明的是,優(yōu)選相對于(A)聚酰胺樹脂100質(zhì)量份,含有5質(zhì)量份以上且200質(zhì)量 份以下的(B)玻璃纖維。本實(shí)施方式中的(B)玻璃纖維沒有特別限定,例如,可以以熱塑性 樹脂增強(qiáng)用玻璃粗紗和上述熱塑性樹脂增強(qiáng)用玻璃短切原絲等形態(tài)使用。
      [0070] 作為本實(shí)施方式中的(B)玻璃纖維,沒有特別限定,優(yōu)選平均纖維直徑為5μπι以 上且30μπι以下。在這種情況下,有得到在強(qiáng)度和成型性方面更優(yōu)良的聚酰胺樹脂組合物 的傾向。另外,對玻璃纖維的平均纖維長度也沒有特別限定,在采用短切原絲的形態(tài)的情況 下,可以在〇· 1mm以上且6mm以下的范圍內(nèi)適當(dāng)選擇。從提高耐振動(dòng)疲勞特性的觀點(diǎn)出發(fā), 優(yōu)選為2mm以上且4mm以下,更優(yōu)選為2. 8mm以上且3. 2mm以下。即可以說,優(yōu)選(B)玻 璃纖維實(shí)質(zhì)上為2. 8mm以上且3. 2mm以下的短切原絲。在此,"實(shí)質(zhì)上"是指2. 8mm以上且 3. 2mm以下的短切原絲在(B)玻璃纖維的總質(zhì)量中為95質(zhì)量%以上。需要說明的是,本說 明書中的平均纖維直徑和平均纖維長度是對隨機(jī)抽取的500根纖維的直徑和長度進(jìn)行測 定而得到的值的平均值。
      [0071] 從提高樹脂等其它物質(zhì)與(B)玻璃纖維的親和性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選本實(shí)施方式中 的(B)玻璃纖維用硅烷偶聯(lián)劑對表面進(jìn)行處理。另外,從提高樹脂等其它物質(zhì)與(B)玻璃纖 維的親和性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選本實(shí)施方式中的(B)玻璃纖維在表面涂布有后述的集束劑。 本實(shí)施方式中,特別優(yōu)選(B)玻璃纖維具有經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理且涂布有集束劑的表面。
      [0072] [硅烷偶聯(lián)劑]
      [0073] 作為上述硅烷偶聯(lián)劑,沒有特別限定,可以列舉例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、 γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、Ν-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷等氨基硅 燒類;y_疏基丙基二甲氧基硅烷、y_疏基丙基二乙氧基硅烷等疏基硅烷類;環(huán)氧硅烷類; 乙烯基硅烷類。優(yōu)選為選自上述成分中的一種以上,更優(yōu)選為氨基硅烷類。
      [0074] [集束劑]
      [0075] 上述集束劑出于例如將(B)玻璃纖維集束的目的、發(fā)揮提高樹脂等其它物質(zhì)與 (B)玻璃纖維的親和性等作用的目的而涂布在(B)玻璃纖維表面上。上述涂布時(shí),沒有特別 限定,例如可以采用后述的(B)玻璃纖維的制備方法中所述的方法。
      [0076] 需要說明的是,作為上述集束劑,從進(jìn)一步提高聚酰胺樹脂組合物及其成型體的 耐振動(dòng)疲勞特性的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選含有含羧酸酐不飽和乙烯基單體化合物。即,可以在(B) 玻璃纖維的表面的至少一部分具有上述的本實(shí)施方式中的含羧酸酐不飽和乙烯基單體化 合物作為集束劑。
      [0077] 另外,從進(jìn)一步提高本實(shí)施方式中的聚酰胺樹脂組合物及其成型體的耐振動(dòng)疲勞 特性的觀點(diǎn)考慮,可以還含有至少一種構(gòu)成主鏈的成分為不飽和一元羧酸和/或其衍生物 的聚合物作為上述集束劑。即,本實(shí)施方式中,(B)玻璃纖維可以在玻璃纖維表面的至少一 部分還具有至少一種構(gòu)成主鏈的成分為不飽和一元羧酸和/或其衍生物的聚合物。
      [0078] 本說明書中,"不飽和一元羧酸"是指在分子內(nèi)具有1個(gè)以上碳-碳雙鍵和1個(gè)羧 基的化合物。環(huán)式和非環(huán)式均適合,特別優(yōu)選非環(huán)式不飽和一元羧酸。
      [0079] 上述的"不飽和一元羧酸的衍生物"是指在上述不飽和一元羧酸中引入官能團(tuán)而 得到的物質(zhì)。沒有特別限定,例如是指利用甲醇、乙醇、丙醇等醇將羰基酯化而得到的物質(zhì)。
      [0080] 上述集束劑可以含有聚氨酯樹脂。
      [0081] 上述聚氨酯樹脂只要是通常用作玻璃纖維集束劑的聚氨酯樹脂,就沒有特別限 定??梢詢?yōu)選使用例如由間苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、4, 4'-亞甲基雙(環(huán)己基異氰酸 酯)(hmdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)等異氰酸酯與聚酯類、聚醚類的二元醇合成的聚 氣醋樹脂。
      [0082] 上述集束劑可以根據(jù)使用方式而制備成水溶液、膠體分散液、使用乳化劑而得到 的乳液等的任意形態(tài)。
      [0083] [ (B)玻璃纖維的制備方法]
      [0084] 在制備成玻璃粗紗的形態(tài)的情況下,可以通過在公知的玻璃纖維的制造工序中, 使用輥型涂布器等公知的方法,將上述的集束劑涂布到玻璃粗紗的表面,并對所得到的原 絲進(jìn)行干燥,由此連續(xù)地得到玻璃纖維。在玻璃短切原絲的情況下,可以通過將上述玻璃粗 紗切割成規(guī)定的長度,由此得到玻璃纖維。另外,原絲的干燥可以在切割工序后進(jìn)行,或者 也可以在將原絲干燥后進(jìn)行切割。
      [0085] 本實(shí)施方式中,優(yōu)選相對于(B)玻璃纖維100質(zhì)量%以固體分?jǐn)?shù)計(jì)以0. 2質(zhì)量% 以上且3質(zhì)量%以下涂布(附著)上述集束劑,更優(yōu)選以0. 3質(zhì)量%以上且2質(zhì)量%以下 涂布(附著)上述集束劑。從保持(B)玻璃纖維的集束的觀點(diǎn)考慮,上述集束劑的附著量 相對于(B)玻璃纖維100質(zhì)量%以固體分?jǐn)?shù)計(jì)優(yōu)選為0.2質(zhì)量%以上。另一方面,從提高 后述的玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物的熱穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為3質(zhì)量%以下。需 要說明的是,上述附著量可以利用與后述實(shí)施例的記載相同的方法來測定。
      [0086] [ (C)共聚物]
      [0087] 本實(shí)施方式的聚酰胺樹脂組合物含有(C)共聚物,所述共聚物含有含羧酸酐不飽 和乙烯基單體且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg超過0°C。含有含羧酸酐不飽和乙烯基單體是指:至少 一種構(gòu)成(C)共聚物的主鏈的成分含有含羧酸酐不飽和乙烯基單體。
      [0088] 本實(shí)施方式的聚酰胺樹脂組合物含有(C)共聚物,所述共聚物含有含羧酸酐不飽 和乙烯基單體且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)超過0°C,因此,耐振動(dòng)疲勞特性提高。另外,優(yōu)選Tg 高于60°C。Tg高于60°C時(shí),有得到更大的耐振動(dòng)疲勞特性提高效果的傾向。另外,更優(yōu)選 Tg高于60°C且低于200°C。Tg低于200°C時(shí),有得到更大的耐振動(dòng)疲勞特性提高效果的傾 向。另一方面,Tg為0°C以下時(shí),無法充分得到耐振動(dòng)疲勞特性提高效果。上述Tg可以依 據(jù)JIS-K7121使用珀金埃爾默公司制造的Diamond-DSC以20°C/分鐘的升溫速度進(jìn)行測 定。
      [0089] 作為本實(shí)施方式中的(C)共聚物,只要含有含羧酸酐不飽和乙烯基單體且玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度Tg超過0°C,就沒有特別限定。可以采用例如:乙烯-馬來酸酐共聚物、丙烯-馬 來酸酐共聚物、丁二烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、丙烯腈-馬來酸酐共 聚物等。其中,從色調(diào)的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選采用不含有芳香族衍生物單體作為主鏈成分的共聚 物(不限于以下,例如為乙烯-馬來酸酐共聚物、丙烯-馬來酸酐共聚物、丁二烯-馬來酸 酐共聚物、丙烯腈-馬來酸酐共聚物等),從提高耐振動(dòng)疲勞特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選采用乙 烯-馬來酸酐共聚物。
      [0090] 本實(shí)施方式中的(C)共聚物的重均分子量優(yōu)選為60萬以下。更優(yōu)選為1萬以上 且50萬以下。另外,最優(yōu)選為6萬以上且40萬
      當(dāng)前第2頁1 2 3 4 5 
      網(wǎng)友詢問留言 已有0條留言
      • 還沒有人留言評論。精彩留言會(huì)獲得點(diǎn)贊!
      1