以下。通過重均分子量為1萬以上，有熱穩(wěn) 定性提高，抑制在將聚酰胺樹脂組合物供于擠出工序時的分解等的傾向。另外，通過重均分 子量為60萬以下，有（C)共聚物在聚酰胺中的分散性提高，聚酰胺樹脂組合物的耐振動疲 勞特性提高的傾向。通過重均分子量為40萬以下，有能夠得到耐振動疲勞特性更優(yōu)良的聚 酰胺樹脂組合物的傾向。需要說明的是，本說明書中的重均分子量可以利用凝膠滲透色譜 法（GPC)來求出。
[0091] 本實施方式中的（C)共聚物的酸值優(yōu)選為0. 1以上。更優(yōu)選為0. 2以上。另外， 優(yōu)選為0.5以下。在（C)共聚物具有上述酸值的情況下，有得到更優(yōu)良的耐振動疲勞特性 提高效果的傾向。需要說明的是，本說明書中的酸值可以通過依據(jù)JISK0070對中和lg(C) 共聚物中存在的酸所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)進行測定來求出。
[0092] [⑶熱穩(wěn)定劑]
[0093] 本實施方式的聚酰胺樹脂組合物可以含有（D)熱穩(wěn)定劑。"熱穩(wěn)定劑"是為了抑制 由熱引起的劣化而添加的穩(wěn)定劑，可以列舉例如酚類熱穩(wěn)定劑、含磷熱穩(wěn)定劑、胺類熱穩(wěn)定 劑、含銅熱穩(wěn)定劑等。即，在本實施方式的聚酰胺樹脂組合物含有（D)熱穩(wěn)定劑的情況下， 有能夠進一步抑制由熱引起的劣化的傾向。需要說明的是，本實施方式中，（D)熱穩(wěn)定劑的 含量沒有特別限定，從有效地抑制由熱引起的劣化、防止著色、保持機械物性等觀點出發(fā)， 優(yōu)選以0. 001質量份~5質量份的范圍含有。
[0094] 上述的"酚類熱穩(wěn)定劑"為含有酚基的分子，可以列舉例如Irgan〇x(注冊商 標）1098(BASF公司制造），但不限于此。
[0095] 上述的"含磷熱穩(wěn)定劑"為含有磷元素的分子，可以列舉例如PEP(注冊商 標）36(ADEKA公司制造），但不限于此。
[0096] 上述的"胺類熱穩(wěn)定劑"為含有胺的分子，可以列舉例如Nyrostab(注冊商標） S-EED(科萊恩公司制造），但不限于此。
[0097] 上述的"含銅熱穩(wěn)定劑"是指含有銅鹽與堿金屬的鹵化物和/或堿土金屬的鹵化 物的混合物的穩(wěn)定劑。作為含銅熱穩(wěn)定劑的具體例，可以列舉含有碘化亞銅（I)與碘化鉀 的混合物、碘化亞銅（I)與溴化鉀的混合物等的穩(wěn)定劑，但不限于此。從提高耐振動疲勞特 性的觀點出發(fā)，（D)熱穩(wěn)定劑優(yōu)選含有銅。即，本實施方式的聚酰胺樹脂組合物優(yōu)選含有含 銅熱穩(wěn)定劑。
[0098] [聚酰胺樹脂組合物中可含有的其它成分]
[0099] 除上述成分以外，可以在不損害本實施方式效果的范圍內(nèi)根據(jù)需要進一步添加其 它成分。作為上述其它成分，沒有特別限定，可以添加例如玻璃纖維以外的無機填充材料、 抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱穩(wěn)定劑、防光劣化劑、增塑劑、潤滑劑、脫模劑、成核劑、阻燃劑、 著色劑、染色劑、顏料等，也可以混合其它熱塑性樹脂。在此，上述其它成分各自的性質大大 不同，因此，關于各成分的、幾乎不損害本實施方式的效果的適當含量也各種各樣，可以各 自適當設定。
[0100][聚酰胺樹脂組合物的制造方法]
[0101] 本實施方式中，作為制造聚酰胺樹脂組合物的方法，沒有特別限定，可以列舉將 (A) 聚酰胺樹脂、（B)玻璃纖維、（C)共聚物以及所期望的其它成分混合，并使用規(guī)定的單螺 桿或雙螺桿擠出機進行混煉的方法。具體而言，在使用玻璃短切原絲作為（B)玻璃纖維的 情況下，優(yōu)選使用如下方法：使用具備上游側供給口和下游側供給口的雙螺桿擠出機，從上 游側供給口供給熱塑性樹脂并使其熔融，然后從下游側供給口供給玻璃短切原絲并進行熔 融混煉。另外，在使用玻璃粗紗的情況下，也可以利用公知的方法進行復合。
[0102] 本實施方式中，作為制造聚酰胺樹脂組合物的方法，更優(yōu)選將（A)聚酰胺樹脂與 (B) 玻璃纖維熔融混煉、然后添加（C)共聚物并進一步熔融混煉的方法。即，本實施方式中， 優(yōu)選的聚酰胺樹脂組合物的制造方法包括：將（A)聚酰胺樹脂與（B)玻璃纖維熔融混煉的 工序（a);以及在工序（a)之后添加（C)共聚物并進一步熔融混煉的工序（b)。具體而言， 更優(yōu)選使用例如具備1個上游側供給口和2個下游側供給口（將更靠上游側的供給口作為 下游側第一供給口、將更靠下游側的供給口作為下游側第二供給口）的雙螺桿擠出機。在 使用上述雙螺桿擠出機的情況下，更優(yōu)選的是，從上游側供給口供給（A)聚酰胺樹脂以及 根據(jù)需要使用的（D)熱穩(wěn)定劑、其它添加劑，使用玻璃短切原絲作為（B)玻璃纖維，從下游 側第一供給口供給（B)玻璃纖維，從下游側第二供給口供給（C)共聚物。
[0103] 在使用上述制造方法的情況下，首先將（A)聚酰胺樹脂與（B)玻璃纖維混合，因此 兩者充分地相互作用。然后，添加（C)共聚物，因此，從在不損害（A)聚酰胺樹脂與（B)玻 璃纖維的相互作用的情況下得到由添加（C)共聚物帶來的耐振動疲勞特性提高效果的觀 點考慮是特別優(yōu)選的。因此，根據(jù)上述優(yōu)選的制造方法，所得到的聚酰胺樹脂組合物的耐振 動疲勞特性進一步提高。
[0104] [接枝聚酰胺樹脂]
[0105] "接枝聚酰胺樹脂"存在于本實施方式的聚酰胺樹脂組合物中的聚酰胺樹脂與（B) 玻璃纖維的界面，其通過將聚酰胺樹脂與玻璃纖維熔融混煉而形成在樹脂與玻璃纖維的界 面處。該接枝聚酰胺樹脂的量（以下也稱為接枝量）可以通過擠出條件（溫度、螺桿設計 等）、聚酰胺樹脂（分子量、末端基團濃度）、玻璃纖維的表面處理等來調(diào)節(jié)。本實施方式中， 上述調(diào)節(jié)方法沒有限定。
[0106] 作為增加"接枝聚酰胺樹脂"的量的方法的具體例，不限于下述，可以列舉如下方 法：在添加（C)共聚物之前，將適量的在表面的至少一部分具有含羧酸酐不飽和乙烯基單 體化合物的（B)玻璃纖維與（A)聚酰胺樹脂熔融混煉。
[0107] 由于"接枝聚酰胺樹脂"多，因此，高溫（80°C以上且（A)聚酰胺樹脂的熔點以下） 下的耐振動疲勞特性、機械物性有進一步提高的傾向。
[0108] 本實施方式中的存在于聚酰胺樹脂與玻璃纖維的界面的接枝聚酰胺樹脂是指：為 了使聚酰胺樹脂溶出、使玻璃纖維析出而將聚酰胺樹脂顆?；虺尚推方n到聚酰胺樹脂的 溶劑中時，不溶出到該溶劑中而殘留在玻璃纖維表面的、以聚酰胺樹脂作為主要成分的有 機物，其可以通過紅外吸收光譜、熱分解氣相色譜分析來確認。需要說明的是，"以聚酰胺樹 脂作為主要成分"是指在各分析方法中明確地確認到聚酰胺樹脂成分的存在。
[0109] 作為具體例，列舉玻璃纖維增強聚酰胺66樹脂為例進行說明，首先，為了將玻璃 纖維增強聚酰胺66樹脂顆?；虺尚推分械奈磁c玻璃纖維接枝的聚酰胺66樹脂分離，將玻 璃纖維增強聚酰胺66樹脂與苯酚混合。除去聚酰胺66-苯酚溶液部分，將殘留的玻璃纖 維部分用苯酚清洗數(shù)次直至聚酰胺66不再溶出，然后，為了除去苯酚，用乙醇清洗數(shù)次，然 后，將乙醇通過干燥而除去。
[0110] 這樣得到的物質為接枝了有機物的玻璃纖維。以下，將這樣從樹脂顆?；虺尚推?中提取的接枝了有機物的玻璃纖維也稱為接枝玻璃纖維。由紅外吸收光譜、熱分解氣相色 譜/質譜分析的結果可以確認，該接枝的有機物以聚酰胺66樹脂作為主要成分。
[0111] 關于本實施方式中的存在于聚酰胺樹脂與玻璃纖維的界面的接枝聚酰胺樹脂的 量（接枝量），可以依據(jù)JISR3420 (燒失量）對如上提取的接枝玻璃纖維進行測定，并由質 量減少量求出上述接枝聚酰胺樹脂的量。該存在于界面的接枝聚酰胺樹脂的量相對于玻璃 纖維100質量份優(yōu)選為0. 15~2質量份，更優(yōu)選為0. 2~2質量份，進一步優(yōu)選為0. 2~ 1. 7質量份。在使接枝量為0. 15質量份以上的情況下，能夠充分被覆玻璃纖維表面，有充分 顯現(xiàn)由顆粒得到的成型品的耐振動疲勞特性的傾向。另外，在使接枝量為2質量份以下的 情況下，有在確保本實施方式的效果的同時防止熔融流動性降低或注射成型時壓力上升的 傾向。
[0112] 本實施方式中，聚酰胺組合物中的聚酰胺樹脂優(yōu)選滿足羧基末端量/氨基末端量 多1。換言之，本實施方式的聚酰胺樹脂組合物中與其它構成要素共存的狀態(tài)的聚酰胺樹脂 優(yōu)選滿足上述關系。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物含有（C)共聚物和（B)玻璃纖維，該 (C)共聚物含有含羧酸酐不飽和乙烯基單體且玻璃化轉變溫度Tg超過0°C，該（B)玻璃纖 維在玻璃纖維表面的至少一部分具有含羧酸酐不飽和乙烯基單體化合物，它們所含有的羧 酸酐官能團能夠與作為原料的（A)聚酰胺樹脂的氨基末端反應。通過使上述羧酸酐官能團 與作為原料的（A)聚酰胺樹脂的氨基末端更多地發(fā)生反應，有得到更大的提高耐振動疲勞 特性這樣的本實施方式的效果的傾向。這樣，通過與羧酸酐官能團反應，聚酰胺樹脂的氨基 末端減少。通過使羧酸酐官能團與聚酰胺樹脂的氨基末端反應至聚酰胺樹脂組合物的羧基 末端量/氨基末端量多1，有得到更大的提高耐振動疲勞特性這樣的本實施方式的效果的 傾向。
[0113] 關于羧基末端量（末端基團濃度）和氨基末端量（末端基團濃度）的測定，例如 可以使用氘代硫酸溶劑、通過在60°C下的1H-NMR測定來求出。即，可以通過求出由該NMR 測定得到的與氨基末端、羧基末端分別對應的峰的積分值來計算。
[0114] [使用聚酰胺樹脂組合物的成型體]
[0115] 本實施方式的成型體包含上述實施方式的聚酰胺樹脂組合物。沒有特別限定，例 如，可以通過上述實施方式的聚酰胺樹脂組合物的注射成型來制成各種部件的成型體。而 且，本實施方式中的上述成型體沒有特別限定，例如可以應用于汽車用、機械工業(yè)用、電氣/ 電子用、產(chǎn)業(yè)資材用、工業(yè)材料用、日用/家用品用等的各種部件。這樣，本實施方式的成型 體能夠對上述各種部件賦予優(yōu)良的耐振動疲勞特性。
[0116] 本實施方式的聚酰胺樹脂組合物由于其優(yōu)良的耐振動疲勞特性而特別適合于汽 車用途部件。
[0117] 實施例
[0118] 以下，基于實施例和比較例更具體地對本實施方式進行說明，但本實施方式并不 僅限于這些實施例。需要說明的是，用于對實施例和比較例的試樣進行評價的測定方法如 下所述。
[0119] 〈測定方法〉
[0120] [98 %硫酸相對粘度（nr)]
[0121] 后述的各實施例和比較例（以下也簡稱為"各例"）中的㈧聚酰胺樹脂的98% 硫酸相對粘度（nr)依照JISK6920進行測定。
[0122] [末端基團濃度]
[0123] 末端基團濃度使用氘代硫酸溶劑、通過60°C下的1Η-NMR測定而求出。作為此時的 測定裝置，使用日本電子株式會社制造的ECA500。即，由各例中的（A)聚酰胺樹脂的氨基末 端基團、羧基末端基團的對應峰的積分值計算出末端基團濃度。
[0124] [重均分子量]
[0125] 各例中的（C)共聚物的質量平均分子量通過利用GPC(凝膠滲透色譜法）進行測 定來求出。
[0126] [Tg]
[0127] 各例中的（C)共聚物的Tg通過依據(jù)JIS-K7121，使用珀金埃爾默公司制造的 Diamond-DSC以20°C/分鐘的升溫速度進行測定來求出。
[0128] [酸值]
[0129] 各例中的（C)共聚物的酸值通過依據(jù)JISK0070對中和lg(C)共聚物中存在的酸 所需要的氫氧化鉀的毫克數(shù)進行測定來求出。
[0130] [集束劑的附著量]
[0131] 在各例中，利用熱重分析（TGA)裝置求出玻璃纖維的熱減量率，測定集束劑對玻 璃纖維的附著量。TGA裝置使用TGA-50 (