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      氰酸酯樹脂共混物及包含它們的天線罩的制作方法_2

      文檔序號:9583185閱讀:來源:國知局
      >[004引其中式(νπ)的R1、R2、R嘴R4各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原 子的控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的控基基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1 至6個碳原子的面代控基基團(tuán)和苯基。在一些實施例中,式(VII)的r1、R2、R3和R4中的至 少之一為-CN而其它基團(tuán)獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團(tuán)、包含1 至6個碳原子的控基基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代 控基基團(tuán)和苯基。在某些情況下,式(VII)的Ri和R2中的每一者均為-CN而R呀日R4各自 獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的控基基 團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基基團(tuán)和苯基。在一 些情況下,R呀日R4各自獨立地為苯基或異丙基。在其它實施例中,本文所述樹脂共混物中 使用的單體為式(VIII)的化合物
      [0050]
      [0051] 其中式(VIII)的Ri和R2各自獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的 控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的控基基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1至6個 碳原子的面代控基基團(tuán)和苯基。在一些實施例中,式(VII)的Ri和R2中的至少之一為-CN 而另一基團(tuán)獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團(tuán)、包含1至6個碳原子 的控基基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基基團(tuán)和苯 基。在某些情況下,式(VIII)的Ri和R2中的每一者均為-CN。在其它實施例中,本文所述 樹脂共混物中使用的單體為式(I訝的化合物
      [0052]
      [005引其中式(I訝的R\ R2、R呀PR4各自獨立地選自氨、-CN、-COOH、包含1至6個碳原 子的控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的控基基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1至 6個碳原子的面代控基基團(tuán)和苯基。在一些實施例中,式(I訝的R1、R2、R3和R4中的至少之 一為-CN而其它基團(tuán)獨立地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團(tuán)、包含1至6 個碳原子的控基基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基 基團(tuán)和苯基。在某些情況下,式(VII)的Ri和R2中的每一者均為-CN而R3和R4各自獨立 地選自氨、-CN、-C00H、包含1至6個碳原子的控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的控基基團(tuán)、包 含1至6個碳原子的面代控基團(tuán)、包含1至6個碳原子的面代控基基團(tuán)和苯基。在一些情 況下,R呀PR4各自獨立地為氨、甲基、乙基、丙基或異丙基。
      [0054] 在一些實施例中,適用于本文所述樹脂共混物中的市售單體可包括Aro切B-10單 體型雙酪-A二氯酸醋、Aro切B-30預(yù)聚物雙酪-A二氯酸醋、Aro切B-40S預(yù)聚物雙酪-A二氯酸醋、Aro切M-10單體型雙酪F二氯酸醋、Aro切M-20單體型雙酪F二氯酸醋和Aro切 M-30雙酪二氯酸醋預(yù)聚物,其每一者均可自化ntsman(TheWoodlands,TX)商購獲得。其他 適用的單體可自例如切tecIndustries(WoodlandPark,NJ)和Sigma-Al化ich(St.Louis, MO)商購獲得。在一些實施例中,本文提供的樹脂共混物包含式(I)-(IX)的單體,其中所述 樹脂的單體中的至少之一包含氯酷基團(tuán),例如-CN、氯酷苯基、二苯基氯酸醋或具有-CN基 團(tuán)的其它合適化合物。在其它情況下,單體可為一種或多種可自Lonza(瑞±)商購獲得的 材料,如雙環(huán)戊二締基雙酪氯酸醋。在一些實施例中,單體可為W下的氯酸醋衍生物:降冰 片締、雙環(huán)戊二締、5-甲基-2-降冰片締、5-乙基-2-降冰片締、5-亞乙基-2-降冰片締、 5-丙基-2-降冰片締、5-下基-2-降冰片締、5-戊基-2-降冰片締、5-己基-2-降冰片締、 5-環(huán)己基-2-降冰片締、5-庚基-2-降冰片締、5-辛基-2-降冰片締、5-壬基-2-降冰片締、 5-癸基-2-降冰片締、5-亞乙基-5-氯-2-降冰片締、5-丙基-5-氯-2-降冰片締、5-下 基-5-氯-2-降冰片締、5-戊基-5-氯-2-降冰片締、5-己基-5-氯-2-降冰片締、5-環(huán)己 基-5-氯-2-降冰片締、5-庚基-5-氯-2-降冰片締、5-辛基-5-氯-2-降冰片締、5-壬 基-5-氯-2-降冰片締、5-癸基-5-氯-2-降冰片締、5-甲基-5-漠-2-降冰片締、5-亞乙 基-5-漠-2-降冰片締、5-丙基-5-漠-2-降冰片締、5-下基-5-漠-2-降冰片締、5-戊 基-5-漠-2-降冰片締、5-己基-5-漠-2-降冰片締、5-環(huán)己基-5-漠-2-降冰片締、5-庚 基-5-漠-2-降冰片締、5-辛基-5-漠-2-降冰片締、5-壬基-5-漠-2-降冰片締、5-癸 基-5-漠-2-降冰片締、5-降冰片締-2-簇酸甲醋、5-降冰片締-2-簇酸乙醋、5-降冰片 締-2-簇酸苯醋、2-甲基-5-降冰片締-2-簇酸甲醋、3-苯基-5-降冰片締-2-簇酸下醋、 5-降冰片締-2, 3-二簇酸二甲醋、5-降冰片締-2-簇酸環(huán)己醋、5-降冰片締-2-簇酸締丙 醋、5-降冰片締-2-基乙酸醋、5-降冰片締-2-臘、3-甲基-5-降冰片締-2-臘、2, 3-二甲 基-5-降冰片締-2, 3-二臘、5-降冰片締-2-簇酸酷胺、N-甲基-5-降冰片締-2-簇酸酷胺、 N,N-二乙基-5-降冰片締-2-簇酸酷胺、N,N,Ν',Ν'-四甲基-5-降冰片締-2, 3-二簇酸 二酷胺、5-氯-2-降冰片締、5-漠-2-降冰片締、5-氣-2-降冰片締、5-甲基-5-氯-2-降冰 片締、5-降冰片締-2-簇酸氯乙醋、5-降冰片締-2-簇酸二漠丙醋、5-降冰片締-2-簇酸二 氯丙醋、5-降冰片締-2-簇酸單氯苯醋、5-降冰片締-2-簇酸單漠苯醋、5-降冰片締-2-簇 酸Ξ漠苯醋、2, 3-二氯-5-降冰片締、2-漠-5-降冰片締、2-漠甲基-5-降冰片締、5-降冰 片締-2-簇酸Ξ漠節(jié)醋、5-降冰片締-2, 3-二簇酸酢、2, 3-二甲基-5-降冰片締-2, 3-二 簇酸酢、5-降冰片締-2, 3-二簇酸酷亞胺、Ν-苯基-2-甲基-5-降冰片締-2, 3-二簇酸酷 亞胺、2-Ξ氯甲娃烷基-5-降冰片締、2-(二甲基甲氧基甲娃烷基)-5-降冰片締、2-(二甲 基乙酷基甲娃烷基)-5-降冰片締和2-Ξ甲基甲娃烷基-5-降冰片締。
      [0055] 在一些實施例中,可使本文描述的某些單體聚合W提供用于天線罩中的合適樹 月旨。例如,可使某些氯酷或二氯酷單體在不存在低聚物的情況下聚合W提供合適的樹脂,例 如在lOGHz下的介電常數(shù)(如通過ASTM2520所測量)低于或等于2. 7、更特別是介電常數(shù) 低于或等于2.6、2.5或甚至2.4、(2)吸水性(如通過45了1 0570-98所測量)低于或等于 1. 5%、更特別是低于或等于1. 4%、1. 3%、1. 25%、1. 1%、1%或甚至低于或等于0. 75%和 /或(3)如通過ASTMD3418-03所測量玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少150°C、更特別是至少150°C、 特別是至少175Γ的樹脂??墒故剑↖)-(I訝的任何單體在不存在單體的情況下聚合,并且 式(I)-(I訝的示意性單體有其中Ri和R2中之一或二者為-CN的那些。
      [0056] 在某些實施例中,可將本文描述的單體與彼此及低聚物組合W提供樹脂共混物。 在一些例子中,可將式(I)-(I訝的兩種或更多種單體(或本文描述的其它單體)與低聚物 組合。在一些情況下,所述單體可具有相同的通式,例如可均為式(I)的化合物但對于Ri 和R2中的至少之一具有不同的基團(tuán),而在其它例子中兩種單體可具有不同的式,例如一種 單體可為式(I)的化合物而另一單體可為式(I訝的化合物。可組合出式(I)-(I訝的兩種 不同單體的許多不同組合并且本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可考慮本發(fā)明的有益效果來選擇。
      [0057] 在某些例子中,本文所述的樹脂共混物還包含一種或多種低聚物。在某些情況下, 低聚物中存在來自式(I)-(I訝的一種單體單元及式(I)-(I訝的另一種單體單元。如果需 要,單體單元可為本文描述的其它單體單元中之一。在一些情況下,低聚物可包含至少一個 相似的單體單元,而在其它情況下低聚物可包含全部不同的單體單元。在一些實施例中,低 聚物的至少一個單體單元包含-CN基團(tuán)。在某些實施例中,低聚物包含Ξ個或更多個獨立 地選自具有式(I)-(I訝的單體單元的單體單元。例如,低聚物可包含Ξ個式(I)的單體單 元、Ξ個式(II)的單體單元、Ξ個式(III)的單體單元等。在一些情況下,所述Ξ個單體單 元中的兩個可相同,而在其它情況下,低聚物的所有Ξ個單體單元可不同。雖然本文描述了 兩個和Ξ個單體單元低聚物的具體配置,但本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)認(rèn)識,也可考慮本發(fā)明 的有益效果使用包含四個、五個或六個單體單元的低聚物。
      [005引在一些情況下且僅為示意的目的,低聚物可包含具有如式佩中所示通式(II)的 單體
      [0059]
      [0060] 其中η為2、3、4、5或6或高于6。在一些實施例中,η為2或3。雖然為示意的目 的示出了式(II)的單體,但低聚物中可存在具有式(Ι)-(Ι訝的任何一種或多種單體。另 夕F,結(jié)合到單體單元的具體物質(zhì)將取決于樹脂共混物中存在的特定的其它反應(yīng)物。
      [0061] 在一些例子中,樹脂共混物可與一種或多種單體組合地包含兩種或更多種不同的 低聚物。例如,可與單一單體組合兩種不同的低聚物并允許在催化劑的存在下聚合。在其 它情況下,可與兩種不同的單體組合單一低聚物并允許在催化劑的存在下聚合。在某些例 子中,樹脂共混物可通過首先在第一時間段過程中合并第一低聚物和第一單體W允許聚合 并然后向該混合物加入第二不同的單體達(dá)第二時間段W允許聚合來產(chǎn)生。在其它情況下, 樹脂共混物可通過首先在第一時間段過程中合并第一低聚物、第二低聚物(不同于第一低 聚物)和第一單體W允許聚合并然后向該混合物加入第二不同的單體達(dá)第二時間段W允 許聚合來產(chǎn)生。在另外的情況下,樹脂共混物可通過首先在第一時間段過程中合并第一低 聚物、第一單體和第二單體(不同于第一單體)W允許聚合并然后向該混合物加入第二不 同的低聚物達(dá)第二時間段W允許聚合來產(chǎn)生。
      [0062] 在某些情況下,本文描述的樹脂共混物可包含有效量的單體與有效量的低聚物W 提供對于在天線罩和其它類似應(yīng)用中的使用而言具有所需物理性質(zhì)的樹脂。例如,樹脂共 混物可具有(1)在lOGHz下低于或等于2. 7的介電常數(shù)(如通過ASTM2520所測量)、更 特別是低于或等于2. 6、2. 5或甚至2. 4的介電常數(shù),(2)低于或等于1. 5%、更特別是低于 或等于1.4%、1.3%、1.25%、1. 1%、1%或甚至低于或等于0.75%的吸水性(如通過ASTM D570-98所測量)和/或(3)如通過ASTMD3418-03所測量為至少150°C、更特別是至少 150°C、特別是至少175 °C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。在一些實施例中,本文所述的樹脂共混物可 具有低于或等于0. 004、更特別是低于或等于0. 003、0. 00275、0. 0025或甚至低于或等于 0. 00225的損耗角正切(如通過ASTM2520所測量)。本文所述的樹脂共混物通常被認(rèn)為 是熱固性樹脂,故固化制品可承受天線罩通常所遭遇的環(huán)境條件,但在某些情況下,制品的 某些區(qū)域、層或部分中可存在一種或多種熱塑性材料。在一些實施例中,單體W重量百分?jǐn)?shù) 計的有效量可通常超過低聚物W重量百分?jǐn)?shù)計的有效量。例如,單體可W約50-70重量% 加到樹脂共混物中,共混物的余量包含低聚物,例如,低聚物可W約30-50重量%存在。在 其它情況下,單體可W約60-90重量%存在而低聚物可W約10-40重量%存在。在其中存 在不止單一單體的一些實施例中,單體的合并重量百分?jǐn)?shù)可選擇為超過低聚物的重量百分 數(shù)。例如,兩種單體的合并重量百分?jǐn)?shù)可高于50重量%。
      [0063] 在某些情況下,可從可例如自切tecIndustries(WoodlandPark,NJ)和 Sigma-Al化ich(St.Louis,MO)商購獲得的材料獲得(或產(chǎn)生)合適的低聚物。在一些實 施例中,樹脂共混物包含Aro切氯酸醋如Aro切XU378、XU71787. 02LXU7187. 0化或其 它類似的氯酸醋材料的低聚物。在一些情況下,本文提供的樹脂共混物包含低聚物,其中所 述低聚物包含一個、兩個或Ξ個氯酷基團(tuán),例如-CN、氯酷苯基、二苯基氯酸醋或具有-CN基 團(tuán)的其它合適化合物。
      [0064] 在某些實施例中,本文所述的樹脂共混物可包含兩種或更多種不同的樹脂共混 物。例如,第一樹脂共混物可使用第一單體和第一低聚物產(chǎn)生而第二樹脂共混物可使用第 二單體和第二低聚物產(chǎn)生。可允許不同的樹脂共混物聚合第一時間段并然后合并于一起來 完成樹脂的聚合或固化。在一些情況下,可將第一和第二樹脂共混物彼此合并并然后布置 于如本文所述的基材上。
      [0065] 在一些實施例中,本文所述的樹脂共混物可與其它材料組合地使用。例如,在使用 本文所述的氯酸醋產(chǎn)生的樹脂中可存在一種或多種另外的材料。示意性的另外的材料包括 但不限于顏料、炭黑、天然橡膠、有機娃橡膠、氨醋橡膠、氨醋、聚氯醋、聚氯乙締、聚偏二氯 乙締、聚乙締醇W及它們與丙締酸或丙締酸醋或其它乙締基醋單體的共聚物、含氣聚合物 (包括含氣塑料如PT陽、陽P、TFA、ET陽、THV等和含氣彈性體)、一些其它聚合物材料或它們 的共混物。在存在含氣聚合物時,可使用Ξ氣氯乙締(CT陽)和偏二氣乙締(VF2)的單體, 或者W均聚物或W與TFE、HFP、PPVE、PMVE和乙締或丙締的共聚物使用它們。另外,含氣聚 合物可包含全氣聚合物如四氣乙締(TFE)、六氣丙締(HF巧和氣乙締基酸(包括全氣丙基乙 締基酸和全氣甲基乙締基酸)的均聚物和共聚物。
      [0066] 在某些實施例中,可與合適的基材一起使用上述樹脂中的一者或多者W提供預(yù)浸 料或固化制品。雖然樹脂、預(yù)浸料和固化制品的確切性質(zhì)可能不同,但在一些情況下,預(yù)浸 料可具有W下物理性質(zhì)中的一者或多者:(1)在lOGHzMHz下低于或等于2. 7的介電常數(shù) (如通過ASTM2520所測量)、更特別是低于或等于2. 6、2. 5或甚至2. 4的介電常數(shù),(2)低 于或等于0. 003、更特別是低于或等于0. 00275、0. 0025或甚至低于或等于0. 00225的損耗 角正切(如通過ASTM2520所測量),和(3)低于或等于1.5%、更特別是低于或等于1.4%、 1.3%、1.25%、1. 1%、1%或甚至低于或等于0. 75%的吸水性(如通過ASTMD570-98所測 量)。在其它實施例中,固化制品理想地具有W下物理性質(zhì)中的一者或多者:(1)在lOGHz 下低于或等于2. 7的介電常數(shù)(如通過ASTM2520所測量)、更特別是低于或等于2. 6、2. 5 或甚至2. 4的介電常數(shù),(2)低于或等于0. 003、更特別是低于或等于0. 00275、0. 0025或 甚至低于或等于0. 00225的損耗角正切(如通過ASTM2520所測量),和(3)低于或等于 1. 5%、更特別是低于或等于1. 4%、1. 3%、1. 25%、1. 1%、1%或甚至低于或等于0. 75%的 吸水性(如通過ASTMD3418-03所測量)。
      [0067] 在某些實施例中并參見圖1,示出了預(yù)浸料100,其包括兩個層片110和120。層片 110、120中的每一者可相同或可不同。在一些實施例中,層片110、120中的至少之一包含 一種或多種本文所述的樹脂。例如,層片110、120中之一可W預(yù)聚合形式包含如本文所述 的樹脂共混物。如果需要,可與樹脂共混物組合地存在催化劑。層片110、120可各包含W 所需的方式取向的紗線或纖維,如例如共同受讓的美國專利第7, 153, 792號中所述,該專 利的整個公開內(nèi)容W引用方式并入本文。在制備預(yù)浸料時,可混合或合并本文所述樹脂的 組分并可將混合物涂覆到、布置到、浸潰到或W其它方式加到層片110、120中的每一者,例 如,可將每一層片浸入包含樹脂共混物的溶液或混合物中。然后可向?qū)悠尤氪呋瘎T?其它情況下,可首先形成樹脂并然后加到層片。例如,可首先形成樹脂并可將每一層片浸入 樹脂中W使樹脂加到層片。層片110、120中的每一者可通過布置一個層片于另一層片之上 聯(lián)接到彼此,并可固化所得預(yù)浸料W提供固化制品。固化工藝的例子將在下文更詳細(xì)地描 述。固化之前,可將預(yù)浸料100成型或形成為具有所需尺寸的所需形狀,例如,有效覆蓋天 線或通信結(jié)構(gòu)的圓頂形狀。示意性的成型和形成方法將在下文描述。
      [0068] 在一些配置中,制品可包括Ξ個或更多個層片,其各鋪設(shè)于彼此之上并固化W提 供制品。參見圖2,其示出了包括Ξ個層片210、220和230的預(yù)浸料200。層片220的組成 不同于層片210和230的組成。例如,Ξ個層片210、220和230的樹脂可相同,但層片220 中存在的基材可不同。在其它情況下,層片210、220和230中的基材可相同,但層片220中 存在的樹脂可不同。在另外的配置中,層片220中的樹脂和基材可不同于層片210和230 中的樹脂和基材。在一些情況下,層片210、220和230中的每一者中存在的樹脂和基材可 相同,但在所述層片之一中基材的厚度或存在的樹脂的量可不同。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可 考慮本發(fā)明的有益效果選擇使用Ξ個或更多個層片的其它配置,其中所述層片之一在物理 或化學(xué)上不同。
      [0069] 在某些情況下,預(yù)浸料可包括一個或多個布置于其上的另外的層或材料。例如并 參見圖3,預(yù)浸料300可包括布置于第一層片310的表面上的保護(hù)性覆蓋物330。層片310 聯(lián)接到另一層片320。保護(hù)性覆蓋物330可呈膜、涂層、層、層合物或其它可作用W保護(hù)覆 蓋物330下面的層的合適覆蓋物的形式。在一些實施例中,覆蓋物可設(shè)計為濾除某頻率外 的波長而允許所需的波長通過該結(jié)構(gòu)到達(dá)下面的天線或電子設(shè)備。例如,覆蓋物330可配 置為低通濾波器、高通濾波器或二者W提供透射窗口,該透射窗口允許窗口內(nèi)的頻率透射 通過預(yù)浸料300。雖然示出了單個覆蓋物330,但可存在兩個或更多個覆蓋
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