的成鹽劑采用中國(guó)大陸產(chǎn)的NazCOs，節(jié)省采購(gòu)成本；此外過量的化2〔〇3 W粉末形式存在于體系中，水解堿性明顯比K0H、NaOH和K2CO3體系低，對(duì)體系的毒副作用 弱，且采用國(guó)產(chǎn)化2〇)3工藝生產(chǎn)的聚芳酸諷產(chǎn)品和使用進(jìn)口化2CO3為成鹽劑生產(chǎn)的產(chǎn)品無 色澤區(qū)別。
[0031] 4)通過擴(kuò)鏈方式達(dá)到快速提高聚合物分子量目的，縮短反應(yīng)時(shí)間，簡(jiǎn)化了合成工 乙；
[0032] 5)本發(fā)明通過引入多元氯取代化合物進(jìn)行擴(kuò)鏈，合成的新型樹形聚芳酸諷樹脂， 具有更高的力學(xué)強(qiáng)度，更低的烙體粘度，更易于加工成型和熱穩(wěn)定性更高等性能；
[0033] 6)本發(fā)明通過纖維增強(qiáng)擴(kuò)鏈改性的聚芳酸諷樹脂，有效解決了提高材料流動(dòng)性導(dǎo) 致力學(xué)性能下降的缺點(diǎn)，增強(qiáng)后拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、初性等機(jī)械性能均大幅度提高，拓展 了聚芳酸諷類材料的應(yīng)用領(lǐng)域。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 下面通過【具體實(shí)施方式】來進(jìn)一步說明本發(fā)明，W下實(shí)施例為本發(fā)明具體的實(shí)施方 式，但本發(fā)明的實(shí)施方式并不受下述實(shí)施例的限制。 陽0對(duì)實(shí)施例1
[0036] (1)擴(kuò)鏈聚芳酸諷樹脂的制備
[0037] 在裝有通氮?dú)夤芎屠淠炙鱓及高效攬拌器的30化不誘鋼反應(yīng)蓋中，先加入 85. 00KG環(huán)下諷后開始攬拌升溫至80°C，順次加入36. 0KG4,4'-二氯二苯諷、23. 0KG 4, 4'-聯(lián)苯二酪，待單體全部溶解后，升溫至11(TC時(shí)候再向體系中加入15. 0KG碳酸鋼，隨 后加入65. 0升四甲苯，繼續(xù)攬拌下升溫至20(TC，成鹽反應(yīng)開始，體系中生成的水與四甲苯 共沸，冷凝管中開始有冷卻水滴下，在分水器中分層，待上層四甲苯由渾濁變?yōu)槌吻搴螅?繼續(xù)回流二十分鐘W保證成鹽反應(yīng)完全，成鹽階段1. 2小時(shí)，成鹽反應(yīng)階段的體系固含量 為26% ;成鹽完成后蒸出全部四甲苯，再升溫至232°C，恒溫1. 0~2. 0小時(shí)后加入50. 04g 苯基Ξ氯硅烷，繼續(xù)反應(yīng)30分鐘得到設(shè)定粘度聚合粘液，聚合反應(yīng)階段的體系固含量為 36% ;將聚合粘液直接在不誘鋼帶冷卻器上成膜冷卻后粉碎，再將過濾后的粉末加入新去 離子水煮沸1小時(shí)，如此反復(fù)8~10次，直至水中氯離子含量在5ppmW下為止。將過濾后 的聚合物真空干燥至水分重量含量低于0.5%，得聚亞苯基酸諷（PPSU)純樹脂。
[0038] (2)纖維增強(qiáng)型高透明度聚芳酸諷樹脂的制備
[0039] 將低粘性聚芳酸諷樹脂在鼓風(fēng)烘箱中130°C烘干12小時(shí)，將用預(yù)處理的纖維等增 強(qiáng)助劑在60°C烘干化。將干燥后的原料按77%上述合成的聚芳酸諷樹脂、20%玻璃纖維、 1.5%鐵白粉、0.6%抗氧劑；0. 1%增塑劑、0. 1%增初劑、0.7%熱穩(wěn)定劑混合均勻，然后用 雙螺桿擠出機(jī)按照擠出工藝進(jìn)行烙融擠出造粒，再將粒料l〇〇°C烘干12小時(shí)，選擇合適的 擠出、注塑工藝將粒料注塑成型得到標(biāo)準(zhǔn)試樣，最后進(jìn)行性能測(cè)試，測(cè)試結(jié)果見表1。 W40] 實(shí)施例2
[0041] 同實(shí)施例1,20%碳纖維替代玻璃纖維外，其他條件相同，測(cè)試結(jié)果見表1。 柳42] 實(shí)施例3
[0043] 同實(shí)施例1,20%芳絕纖維替代玻璃纖維外，其他條件相同，測(cè)試結(jié)果見表1。
[0044] 實(shí)施例4
[0045] 同實(shí)施例1,20%Kevlar纖維替代玻璃纖維外，其他條件相同，測(cè)試結(jié)果見表1。
[0046] 對(duì)比例
[0047] 同實(shí)施例1，除了不加任何纖維外，其他條件相同，測(cè)試結(jié)果見表1。
[0048]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征在于，包括W下步驟： (1) 擴(kuò)鏈聚芳酸諷樹脂的制備 W4, 4'-二氯二苯諷和4,4'-聯(lián)苯二酪或4,4'-二徑基二苯諷為反應(yīng)單體，W環(huán) 下諷為溶劑，W碳酸鋼為成鹽劑； 在充氮保護(hù)的反應(yīng)蓋中，加入環(huán)下諷溶劑后開始攬拌升溫至60°C~80°C，順次加入反 應(yīng)單體，待單體全部溶解后，再向體系中加入成鹽劑，成鹽劑的用量為4, 4聯(lián)苯二酪或 4, 4'-二徑基二苯諷摩爾量的1. 05-1. 2倍，隨后加入分水劑，繼續(xù)攬拌升溫至200°C~ 210°C，成鹽反應(yīng)1~2小時(shí)；成鹽反應(yīng)完成后再升溫至220°C~240°C，恒溫聚合反應(yīng)1~ 2小時(shí)后，再向體系中加入擴(kuò)鏈劑，繼續(xù)反應(yīng)40分鐘左右，得到高強(qiáng)度聚芳酸諷樹脂粘液； 將聚合粘液經(jīng)水冷卻后粉碎成粉末，過濾后再用去離子水煮沸洗涂除去溶劑和副產(chǎn)物鹽， 再干燥后即得聚芳酸諷樹脂； 其中，在成鹽反應(yīng)階段體系的固含量為20%~25%，在聚合反應(yīng)階段體系的固含量為 35 ~45% ; 所述4,4'-聯(lián)苯二酪或4,4'-二徑基二苯諷的摩爾量較4,4'-二氯二苯諷過量 0.1 %~2%，或，4,4'-二氯二苯諷的摩爾量較4,4'-聯(lián)苯二酪或4,4'-二徑基二苯諷 過量0. 1%~2% ; (2) 纖維增強(qiáng)型擴(kuò)鏈聚芳酸諷樹脂的制備 將步驟（1)制備得到的聚芳酸諷樹脂在鼓風(fēng)烘箱中120°C~150°C烘干8小時(shí)W上，將 纖維增強(qiáng)型助劑于60°C下干燥預(yù)處理后備用；將按總重量比計(jì)，50~90%的聚芳酸諷樹脂 (PPSU、陽巧；9%~40%纖維；0. 1~5%炭黑或鐵白粉或其混合物；0. 1 %~10%助劑混合 均勻，然后用雙螺桿擠出機(jī)按照擠出工藝進(jìn)行烙融擠出造粒，再將粒料l〇(TC~17(TC烘干 化W上，選擇合適的注塑工藝將粒料注塑成型，最后進(jìn)行性能測(cè)試。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述分水劑包括甲苯、二甲苯、=甲苯、四甲苯、乙苯、二乙苯和偏二乙苯中的一種或 幾種的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述分水劑優(yōu)選為160°C<沸點(diǎn)<200°C且密度小于水的低毒性有機(jī)分水劑，具體為均 =甲苯、鄰=甲苯、間=甲苯、二乙苯、偏二乙苯和四甲苯中的一種或幾種的混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述成鹽劑為國(guó)產(chǎn)碳酸鋼。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述擴(kuò)鏈劑用量為4,4'-二氯二苯諷摩爾量的0.2~10.0%。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述擴(kuò)鏈劑為二氯取代化合物、=氯取代化合物和四氯取代化合物中的一種或幾種 的混合物，其結(jié)構(gòu)式如下所示：其中M為碳、娃或鐵；Ri、Rz、Rs為氨、氯、烷基、烷氧基、脂環(huán)基、芳基或氯代烷基， 至少有一種中含有氯元素。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述擴(kuò)鏈劑Ri、R2、Rs中的烷基碳原子數(shù)為1~18個(gè)，烷氧基碳原子數(shù)為1~18個(gè)、 脂環(huán)基碳原子數(shù)為5~20個(gè)，芳基碳原子數(shù)為6~15個(gè)，氯代烷基碳原子數(shù)為1~17個(gè)。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述的纖維為玻璃纖維、碳纖維、芳絕纖維、Kevlar纖維、玄武巖纖維、丙臘纖維、棚纖 維、晶須中的一種或幾種的混合物。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂的制備方法，其特征 在于，所述的助劑為偶聯(lián)劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧劑、增初劑、增容劑中的一種或幾種混合。10. -種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳酸諷樹脂，其特征在于，包括按重量比計(jì)的W下組 分：50~90%擴(kuò)鏈聚芳酸諷樹脂（PPSU、陽巧；9%~40%纖維；0. 1~5%炭黑或鐵白粉或 兩者混合物；0. 1 %~10%助劑。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種玻纖增強(qiáng)型擴(kuò)鏈改性聚芳醚砜樹脂及其制備方法，包括步驟：由50～90％擴(kuò)鏈聚芳醚砜樹脂(PPSU、PES)；9％～40％纖維；0.1～5％炭黑或鈦白粉；0.1％～10％各種助劑經(jīng)混合、擠出所得。本發(fā)明的合成工藝簡(jiǎn)單，生產(chǎn)效率高，合成的新型擴(kuò)鏈聚芳醚砜樹脂，具有更高的力學(xué)強(qiáng)度，更低的熔體粘度，更易于加工成型，同時(shí)通過纖維改性增強(qiáng)的聚芳醚砜樹脂不僅流動(dòng)性好，耐熱性好，增強(qiáng)后拉伸強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度、韌性等機(jī)械性能均大幅度提高，拓展了聚芳醚砜類材料的應(yīng)用領(lǐng)域。
【IPC分類】C08K3/22, C08L77/10, C08K13/04, C08K7/14, C08L71/10, C08K7/06, C08G65/40
【公開號(hào)】CN105368037
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510869546
【發(fā)明人】王賢文
【申請(qǐng)人】江門市優(yōu)巨新材料有限公司
【公開日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2015年11月30日