3_環(huán)己 烯-1-羧酸，乙二酯、3-環(huán)己烯-1-羧酸，4-甲基-，1，2-乙二酯、3-環(huán)己烯-1-羧酸，4-甲 基，1-甲基-1，2-乙烷二基酯、3-環(huán)己烯-1-羧酸，6-甲基-1，Γ-(1，6-己烷二基）酯、 3-環(huán)己烯-1-羧酸，1，Γ-[1，4-環(huán)己烷二基雙（甲烯）]酯、碳酸，C，C' -[1，4-環(huán)己烷二 基雙（甲烯）]C，C' -雙（3-環(huán)己烯-1-基甲基）酯、乙二酸，1，2_雙（3-環(huán)己烯-1-基 甲）酯、己二酸，1，6-雙（3-環(huán)己烯-1-基甲）酯、馬來酸，雙（6-甲基-3-環(huán)己烯-1-基 甲）酯、1，4-環(huán)己烷二羧酸，1，4-雙（3-環(huán)己烯-1-基甲基）酯、1，1，2, 2-乙烷四羧酸，， 四（3-環(huán)己烯-1-基甲基）酯、1，2, 3, 4-丁烷四羧酸，四（3-環(huán)己烯-1-基甲基）酯、二 環(huán)[2. 2. 1]己-5-烯-2-羧酸，2, 2'-[ [2, 2-雙[(二環(huán)[2. 2. 1]己-5-烯-2-基甲酰）氧 基]甲基_1，3-丙烷二基]酯、二環(huán)[2. 2. 1]己_5_烯_2_竣酸，2, 2' -[[2, 2-雙[(二環(huán)
[2· 2· 1]己-5-烯-2-基甲醜）氧基]-2-乙基-1，3-丙烷二基）酯、雙（環(huán)己-3-烯基甲 基）碳酸酯、雙[1-(3-環(huán)己烯）乙基]碳酸酯、二烯丙基1，2-環(huán)己烷二羧酸酯、二烯丙基 四氫酞酸酯、1，2-環(huán)己烷二羧酸，1，2-雙（3-環(huán)己烯-1-基甲基）酯、4-環(huán)己烯-1，2-二 羧酸，1，2_雙（3-環(huán)己烯-1-基甲基）酯、聚[氧（1-氧代-1，6-己二基）]，ct-(3-環(huán)己 烯-1-基甲基）-ω-[ (3-環(huán)己烯-1-基羧酸）氧基]-和上述的衍生物或混合物。
[0025] 所述烯烴化合物亦可為含有醚鍵于結構中的化合物，例如，雙（環(huán)戊-2-烯基） 醚、雙（環(huán)戊-3-烯基）醚、4_(環(huán)己-3-烯-1-基）甲氧基甲基環(huán)己烯、環(huán)己烯，3,3'_[甲 烷雙氧]雙_、4-(環(huán)己-3-烯-1-基氧甲氧基）環(huán)己烯、乙二醇雙（2-環(huán)己烯基）醚、異丙二 醇雙（2-環(huán)己烯基）醚、雙（3-環(huán)己烯-1-基甲氧基）甲烷、甲烷，雙（5-降冰片烯-2-基 甲氧基） _、二環(huán)[2, 2, 1]己_2_烯，5, 6-雙[(2-丙烯-1-基氧]甲基）-、雙酉分Α二烯丙基 醚、雙酚F二烯丙基醚、環(huán)己烯，4, 4-雙[(2-環(huán)己烯-1-基氧基）甲基]-、四丙烯基季戊四 醇醚和上述的衍生物或混合物。
[0026] 所述的烯烴化合物亦可為含有雜環(huán)或氨基于結構中的化合物，例如，3-環(huán) 己_2-稀 _1-基-2, 4--氧代螺[5. 5]undec-9-稀、螺[間--氧陸圜_5, 2'-[5]降冰片 烯]，2-(5-降冰片烯-2-基）-、雙[4-(二烯丙氨）苯基]甲燒、苯胺，N,N-二-2-丙烯 基-4-(2-2-丙烯氧基）-和上述的衍生物或混合物。所述的烯烴化合物也可為含硅酸或 磷酸于結構中的化合物，例如，環(huán)己烯，4,4'，4"-[(甲基次甲硅基）三（氧乙基）]、硅甲 烷，三（二環(huán)[2·2· 1]己-5-烯-2-基甲氧基）甲基-、三（環(huán)己-3-烯甲醇）苯基硅烷、 硅酸，四（3-環(huán)己烯-1-基甲）酯、3-環(huán)己烯-1-甲醇，1，1'，1"-磷酸和上述的衍生物 或混合物、三烯丙基異氰脲酸酯。
[0027]于本發(fā)明的一實施例中，所述烯烴化合物選自下表所列的化合物：
[0028] :.. > . !
[0029]
[0030]
[0031]
[0032] 所述烯烴類在溶液中的濃度可為1至99重量％，優(yōu)選10至90重量％，更優(yōu)選20 至80重量％。
[0033] 在本發(fā)明的一實施例中，所述反應的反應溫度為0°C至110°C，優(yōu)選為30°C至 l〇〇°C，更優(yōu)選為 50°C至 100°C。
[0034] 在本發(fā)明的一實施例中，所述反應的滯留時間為10秒至120秒，優(yōu)選為15秒至 100秒，更優(yōu)選為20秒至100秒。
[0035] 在本發(fā)明的一實施例中，反應背壓沒有一定限制，所述的背壓大小，為溶劑或反應 物在不同溫度時，將溶劑或反應物控制于液相所需的壓力。
[0036] 在本發(fā)明的一實施例中，所述反應在烯烴反應物轉化率大于或等于99 %時，可具 有大于或等于80 %的二或多環(huán)氧莫耳選擇率，優(yōu)選為大于或等于90 %，更優(yōu)選為大于或等 于 95%。
[0037] 在本發(fā)明的一實施例中，所述反應在烯烴反應物轉化率大于或等于99 %時，可 具有低于或等于5%的單環(huán)氧莫耳選擇率，優(yōu)選為低于或等于3%，更優(yōu)選為低于或等于 1. 5%〇
[0038] 在本發(fā)明的一實施例中，所述反應在烯烴反應物轉化率大于或等于99 %時，可具 有低于或等于15 %的水解莫耳選擇率，優(yōu)選為低于或等于10 %，更優(yōu)選為低于或等于5 %。
【具體實施方式】
[0039] 以下實施例將對本發(fā)明作進一步的說明，唯非用以限制本發(fā)明的范圍，任何熟悉 本發(fā)明技術領域者，在不違背本發(fā)明的精神下所得以達成的修飾及變化，均屬本發(fā)明的范 圍。
[0040]GC及HPLC分析
[0041] 藉本發(fā)明的方法進行烯烴類環(huán)氧化后，其所得產(chǎn)物配制于2-丁醇中以氣相 層析儀（GC)進行分析，各組成分積分面積依檢量線求出各組成份的質(zhì)量，換算成莫耳 數(shù)。過醋酸溶液中定量過醋酸和過氧化氫的滴定方法，是依據(jù)中華人民共和國國家標準 「GB19104-2008過氧乙酸溶液」實施。過醋酸溶液以高效液相色譜法（HPLC)定量過醋酸、 過氧化氫和醋酸的方法，是參照文獻「分析化學2004年10月，第32卷，第10期，第1329至 1332頁」中的方法實施，各組成分積分面積依檢量線求出各組成份的含量。
[0042] GC分析備件
[0043]裝置：PerkinElmerAutoSystem
[0044]偵測器：火焰離子化偵測器FlameIonizationDetector(FID)
[0045]管柱：AgilentTechHP-10. 320mm,length= 50M,film= 1· 05
[0046]載送氣體：N220psi
[0047]注射口溫度：220°C
[0048] 偵測器區(qū)溫度：280°C
[0049]HPLC分析備件
[0050]裝置：Waters600
[0051]偵測器：Waters2487Dualλ·AbsorbanceDetector
[0052] 偵測波長：205nm
[0053]管柱：YMC-Pack0DSC18L= 150mm,ID= 6. 0mm
[0054] 管柱溫度：40°C
[0055]流動相：Water:Acetonitrile= 82:18 (v.v)
[0056]流動相流速：0· 8mL/min
[0057] 詵擇率計算方法
[0058] 烯烴類環(huán)氧化的烯烴轉化率、單環(huán)氧化合物莫耳選擇率、二環(huán)氧化合物莫耳選擇 率和水解物莫耳選擇率的定義如下。反應消耗的烯烴化合物，生成非對應的單環(huán)氧化合物 或二環(huán)氧化合物者，視為水解物。
[0062] 水解物莫耳選擇率=100% -(單環(huán)氧化合物莫耳選擇率）-(二環(huán)氧化合物莫耳選 擇率）
[0063] 實施例1
[0064] 將1431毫升的醋酸、1646毫升50重量％的過氧化氫置于12公升的玻璃反應瓶 中，保持溫度在45°C以下，在90分鐘的時間內(nèi)，逐滴加入280毫升的濃硫酸，滴加結束后，對 所述的混合物再攪拌30分鐘。保持溫度在45°C，減壓至10托，蒸餾2小時后，得蒸出液為 過醋酸溶液。過醋酸溶液以過錳酸鉀溶液和硫代硫酸鈉溶液滴定后，可知過醋酸溶液中過 醋酸含量為58. 5重量％，過氧化氫含量為3. 4重量％。過醋酸溶液以HPLC分析后,可知過 醋酸溶液中醋酸含量為11. 7重量％。
[0065] 取前述過醋酸溶液添加醋酸鈉固體，配制成含有1. 0重量％醋酸鈉的過醋酸溶 液，注入