。然后,向所述反應(yīng)器中通入1-丁烯以及氫氣進(jìn)行聚 合反應(yīng),其中,反應(yīng)器內(nèi)的壓力為I. 3MPa,反應(yīng)器內(nèi)的溫度為75°C,反應(yīng)器中的氫氣/1- 丁 烯摩爾比(H2/C4)為0.008,1-丁烯和氫氣在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為60!^11,反應(yīng)器料 位為40%。
[0058] 聚合過(guò)程中沒(méi)有出現(xiàn)聚合物顆粒堵塞反應(yīng)器的物料排出管道的現(xiàn)象。催化劑活性 以及制備的聚1-丁烯的性質(zhì)在表1中示出。
[0059] 實(shí)施例3
[0060] 本實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚1- 丁烯以及制備方法。
[0061] 將催化劑固體組分以0. 61g/h連續(xù)加入50m3的連續(xù)臥式攪拌床氣相反應(yīng)器中, 用泵連續(xù)加入三乙基鋁,其加入量使得三乙基鋁中的鋁與催化劑固體組分中的鈦的摩爾比 Al/Ti = 50,連續(xù)加入二異丙基二甲氧基硅烷外給電子體(其中,外給電子體與催化劑固體 組分中的鈦的摩爾比為Si/Ti = 30)。然后,向所述反應(yīng)器中通入1-丁烯以及氫氣進(jìn)行聚 合反應(yīng),其中,反應(yīng)器內(nèi)的壓力為I. 2MPa,反應(yīng)器內(nèi)的溫度為70°C,反應(yīng)器中的氫氣/1- 丁 烯摩爾比(H2/C4)為0.008,1-丁烯和氫氣在反應(yīng)器中的平均停留時(shí)間為60!^11,反應(yīng)器料 位為40%。
[0062] 聚合過(guò)程中沒(méi)有出現(xiàn)聚合物顆粒堵塞反應(yīng)器的物料排出管道的現(xiàn)象。催化劑活性 以及制備的聚1-丁烯的性質(zhì)在表1中示出。
[0063] 實(shí)施例4
[0064] 本實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚1- 丁烯以及制備方法。
[0065] 采用與實(shí)施例1相同的方法制備聚1-丁烯,不同的是,反應(yīng)器內(nèi)的壓力為I. IMPa, 反應(yīng)器內(nèi)的溫度為80°C,聚合過(guò)程中沒(méi)有出現(xiàn)聚合物顆粒堵塞反應(yīng)器的物料排出管道的現(xiàn) 象。催化劑活性以及制備的聚1- 丁烯的性質(zhì)在表1中示出。
[0066] 實(shí)施例5
[0067] 本實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚1- 丁烯以及制備方法。
[0068] 采用與實(shí)施例1相同的方法制備聚1-丁烯,不同的是,三乙基鋁的加入量使得三 乙基鋁中的鋁與催化劑固體組分中的鈦的摩爾比Al/Ti = 100,聚合過(guò)程中沒(méi)有出現(xiàn)聚合 物顆粒堵塞反應(yīng)器的物料排出管道的現(xiàn)象。催化劑活性以及制備的聚1-丁烯的性質(zhì)在表 1中示出。
[0069] 實(shí)施例6
[0070] 本實(shí)施例用來(lái)說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明的聚1- 丁烯以及制備方法。
[0071] 采用與實(shí)施例1相同的方法制備聚1-丁烯,不同的是,用相同分壓的1-丁烯與乙 烯的單體混合物(1- 丁烯的含量為95摩爾% )代替實(shí)施例1中的1- 丁烯,反應(yīng)器內(nèi)的溫 度為65°C,聚合過(guò)程中沒(méi)有出現(xiàn)聚合物顆粒堵塞反應(yīng)器的物料排出管道的現(xiàn)象。催化劑活 性以及制備的聚1- 丁烯的性質(zhì)在表1中示出。
[0072] 對(duì)比例1
[0073] 采用與實(shí)施例1相同的方法制備聚1-丁烯,不同的是,反應(yīng)器內(nèi)的溫度為90°C,壓 力為l.OMPa,反應(yīng)過(guò)程中,聚合物相互粘連結(jié)塊,迫使生產(chǎn)停止。催化劑活性以及制備的聚 1-丁烯的性質(zhì)在表1中示出。
[0074] 對(duì)比例2
[0075] 采用與實(shí)施例1相同的方法制備聚1-丁烯,不同的是,將聚合反應(yīng)的溫度降低至 50°C,壓力為0. 6MPa,反應(yīng)過(guò)程中,聚合物相互粘連結(jié)塊,迫使生產(chǎn)停止。催化劑活性以及制 備的聚1-丁烯的性質(zhì)在表1中示出。
[0076] 對(duì)比例3
[0077] 采用與實(shí)施例1相同的方法制備聚1-丁烯,不同的是,1-丁烯和氫氣在反應(yīng)器中 的平均停留時(shí)間為25min。反應(yīng)過(guò)程中,聚合物相互粘連結(jié)塊,迫使生產(chǎn)停止。催化劑活性 及制備的聚1-丁烯的性質(zhì)在表1中示出。
[0078] 表 1
[0079]
[0080] 表1的結(jié)果顯示,與對(duì)比例1-3相比,實(shí)施例1-6的制備方法能夠?qū)崿F(xiàn)以1- 丁烯 為主的單體的氣相連續(xù)聚合,制得的聚1-丁烯具有較高的等規(guī)度(在97%以上)的同時(shí)也 具有較低的灰分,聚1-丁烯的熔點(diǎn)均高于ll〇°C,適用于管材的制備。
[0081] 以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式,但是,本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中 的具體細(xì)節(jié),在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi),可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡(jiǎn)單變型,這 些簡(jiǎn)單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0082] 另外需要說(shuō)明的是,在上述【具體實(shí)施方式】中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征,在不矛 盾的情況下,可以通過(guò)任何合適的方式進(jìn)行組合,為了避免不必要的重復(fù),本發(fā)明對(duì)各種可 能的組合方式不再另行說(shuō)明。
[0083] 此外,本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合,只要其不違背本 發(fā)明的思想,其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開(kāi)的內(nèi)容。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種聚1- 丁烯的制備方法,其特征在于,該方法包括:在烯烴聚合條件下將烯烴 聚合催化劑體系和含有1-丁烯的單體連續(xù)送入氣相聚合反應(yīng)器中,進(jìn)行氣相連續(xù)聚合 反應(yīng),并將連續(xù)聚合反應(yīng)后的物料排出氣相聚合反應(yīng)器;所述烯烴聚合條件包括:溫度為 60-85°C,壓力為0. 3-1. 5MPa ;所述含有1- 丁烯的單體在所述氣相聚合反應(yīng)器中的停留時(shí) 間為30-120分鐘;所述含有1- 丁烯的單體中含有60-100摩爾%的1- 丁烯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述烯烴聚合條件包括:溫度為65-75°C,壓力為 0. 7-1. 3MPa〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述含有1-丁烯的單體為1-丁烯。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述烯烴聚合催化劑體系含有固體組分、外給電 子體化合物和有機(jī)鋁化合物,所述固體組分含有載體以及負(fù)載在所述載體上的鈦化合物和 內(nèi)給電子體化合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法,其中,所述有機(jī)鋁化合物中的鋁與所述固體組分中的 鈦的摩爾比為10-80 :1,所述有機(jī)鋁化合物與所述外給電子體化合物的摩爾比為5-30 :1。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述氣相聚合反應(yīng)器為臥式攪拌床氣相聚合反 應(yīng)器。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其中,所述聚合反應(yīng)在氫氣存在下進(jìn)行,氫氣與所述含 有1-丁烯的單體用量的摩爾比為0.008-0. 1:1。8. 根據(jù)權(quán)利要求1或6所述的方法,其中,所述氣相連續(xù)聚合反應(yīng)過(guò)程中,所述氣相聚 合反應(yīng)器的料位為30-70%,優(yōu)選為40-60%。9. 根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,所述方法還包括,將排出氣相聚合 反應(yīng)器的所述物料進(jìn)行閃蒸分離,將未反應(yīng)的含1- 丁烯的單體重新通入所述氣相聚合反 應(yīng)器中進(jìn)行氣相連續(xù)聚合反應(yīng)。10. 權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所述方法制得的聚1-丁烯。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種聚1-丁烯及其制備方法,該方法包括:在烯烴聚合條件下將烯烴聚合催化劑體系和含有1-丁烯的單體連續(xù)送入氣相聚合反應(yīng)器中,進(jìn)行氣相連續(xù)聚合反應(yīng),并將連續(xù)聚合反應(yīng)后的物料排出氣相聚合反應(yīng)器;所述烯烴聚合條件包括:溫度為60-85℃,壓力為0.3-1.5MPa;所述含有1-丁烯的單體在所述氣相聚合反應(yīng)器中的停留時(shí)間為30-120分鐘;所述含有1-丁烯的單體中含有60-100摩爾%的1-丁烯。本發(fā)明制得的聚1-丁烯具有較高的等規(guī)度(在97%以上)和較低的灰分,聚1-丁烯的熔點(diǎn)高于110℃,適用于管材的制備。
【IPC分類(lèi)】C08F2/34, C08F2/38, C08F10/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105542041
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410598986
【發(fā)明人】谷漢進(jìn), 趙麗梅, 李化毅, 王素玉, 成衛(wèi)戍, 張丁, 趙春紅, 蘇海, 李倩, 鄭濤
【申請(qǐng)人】中國(guó)石油化工股份有限公司
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2014年10月30日